离子液体固载及其催化合成碳酸酯的性能研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wukai110032
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碳酸酯类化合物是一类应用广泛的重要化工产品。催化剂在其制备过程中担任着非常重要的角色,然而,目前大多数催化剂普遍存在活性差、选择性低、分离困难以及制备工艺复杂等问题。针对以上问题,本文从提高功能离子的数量及活性两个角度出发,制备了两种非均相催化剂,在无助催化剂及有机溶剂存在的条件下高效催化环氧化物与CO2合成环状碳酸酯,并将催化剂进一步修饰后应用于酯交换法催化合成碳酸二甲酯(DMC)的反应中。从增加功能离子数量的角度出发,利用三乙烯二胺可实现单基团双功能化修饰的特点,使单个基团拥有双倍活性位点,从而提高催化剂的活性。制备了苯乙烯微球负载的、三乙烯二胺为活性组分的双季铵盐催化剂,在最优条件下(130℃,C02初始压力1.2 MPa,时间2.5 h以及催化剂用量0.75 mo1%),催化剂表现出了良好的催化性能,碳酸丙稀酯(PC)产率>99%,选择性>99%。双季铵化比单季铵化催化剂具有更好的催化活性,并且-OH等功能化基团的引入也进一步提高了催化反应的效率。测试温度,压力,时间和用量对催化剂性能的影响,此外该季铵盐催化剂表现出良好循环使用性能,5次循环后PC产率及选择性始终>99%。从增强功能离子活性的角度出发,利用三(2,4,6-三甲氧基苯基)鳞盐较大的空间体积及大量的供电子基团,减弱其对阴离子的束缚作用,从而提高催化剂的活性。所制备的固载型季鳞盐催化剂表现出了良好的选择性(≥99.7%),且其性能优于传统的三苯基鳞盐催化剂。催化剂在最优条件下(120℃,CO2初始压力1.0 MPa,时间2.5 h以及催化剂用量0.45 mol%)合成PC产率为99.6%。测试了温度,压力,时间和用量对催化剂活性的影响,此外该季鳞盐催化剂表现出了良好的循环使用性能,6次循环后PC产率及选择性均>99%。进一步将固载型的季鳞盐采用氢氧化钾甲醇溶液进行离子交换,制备得到碱性较强的固体碱催化剂,并用于酯交换法制备碳酸二甲酯。测试了温度,原料配比,时间以及催化剂用量对催化性能的影响,在最优条件下(65℃,原料配比8:1,时间3 h,催化剂用量1 mol%,)目标产物产率达69.6%,选择性99.7%。在循环使用5次后,其产率为60.3%,选择性≥99.6%,表现出良好的循环使用性能。
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