【摘 要】
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虽然碳氢键活化在过去的二十年里得到了长足的发展,但是选择性的sp3 C-H键官能团化依然是合成化学家面临的一项挑战。目前较为常见的策略是在底物需要官能团化的位点附近预先引入一个极性的导向基团来提高反应的活性和选择性,这类策略降低了其在合成中的实用性。因此发展非导向性的C-H键活化具有极为重要的意义。烯烃是一种易得来源丰富的原料,相比于惰性的sp3 C-H键,C=C键具有更好的反应性,能发生氢官能化
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虽然碳氢键活化在过去的二十年里得到了长足的发展,但是选择性的sp3 C-H键官能团化依然是合成化学家面临的一项挑战。目前较为常见的策略是在底物需要官能团化的位点附近预先引入一个极性的导向基团来提高反应的活性和选择性,这类策略降低了其在合成中的实用性。因此发展非导向性的C-H键活化具有极为重要的意义。烯烃是一种易得来源丰富的原料,相比于惰性的sp3 C-H键,C=C键具有更好的反应性,能发生氢官能化或双官能团化。在过去的二十年里,利用金属氢催化的烯烃的氢官能团化引起了化学家的重视。但是到目前为止,利用烯烃和镍氢发展的远程官能团化报道比较少,该类策略避免了在底物上引入导向基团这一复杂的操作,在降低反应复杂性的同时扩大了底物范围以及反应的实用性。本论文主要介绍了通过镍催化烯烃异构化串联偶联反应来实现远程C-H键官能团化。论文主要包含以下三部分内容:第一章,介绍镍氢化学的背景。包括其发展、制备以及在偶联反应中的应用。第二章,我们发展了镍催化烯烃异构化串联偶联反应实现苄位烷基化的方法。通过原位生成镍氢诱导烯烃异构化,然后苄位烷基镍选择性地和烷基碘发生氧化加成/还原消除得到预期的苄位烷基化产物。第三章,我们发展了镍催化烯烃异构化串联C-N键偶联反应实现烯烃远程氢胺化的反应。通过原位生成镍氢诱导烯烃异构化,然后端位烷基镍物种选择性和硝基芳(杂)烃作用后生成最终产物。
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