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能源危机的影响和环境意识的增强使得人们开始寻找一种可再生、环境友好的能替代石油燃料的新能源。生物柴油具有可生物降解性、排放污染小、生产原料来源广泛等特点,因此它成为新能源的一个热点。从目前国内外生物柴油的生产和研究来看,寻找新型高效稳定的固体酸催化剂和廉价反应原料才是关键。
本文以多壁碳纳米管为炭基原料,探索了磺化碳纳米管的最佳制备方法和条件:在130℃高温浓硫酸中磺化10h。并以模拟高酸值油(油酸)为生物柴油原料,研究了磺化碳纳米管作为催化剂的催化活性,得到最佳反应工艺:醇油摩尔比为11:1,反应温度65℃,催化剂用量1.2wt%,反应时间5h,此条件下甲酯产率可达96.7%。
另外,以多壁碳纳米管作为复合材料的原料,采用浸渍法,制备了金属-碳纳米管复合材料--Cr/MWNTs复合材料。探索了制备的最佳条件:浸渍液中酸浓度为98%,浸渍时间为5h。以模拟高酸值油为生物柴油原料,考察了这种复合材料作为催化剂的催化活性,并得到了最佳的反应工艺:催化剂用量1.5wt%,醇油摩尔比10:1,在65℃下反应4h,产率为93.6%。
通过各种方法表征以上两种炭基固体酸,如TEM、FT-IR、TG、XRD等,得到所制备炭基固体酸的形貌、官能团、热稳定性和晶形等方面的信息。结果表明,制备的炭基固体酸相交碳纳米管的形态特征和晶形都有一些变化,并且表面已成功接枝磺酸基团。
用上述两种炭基固体酸来催化高酸值废弃油脂合成生物柴油,对不同影响因素设计了正交实验,研究得到生物柴油的最佳制备工艺:1.用Cr/MWNTs复合材料作为固体酸催化剂,因素对产率的影响大小顺序依次是催化剂用量、反应温度、醇油摩尔比和反应时间。生物柴油最佳的制备工艺为:催化剂用量2wt%,醇油摩尔比15:1,反应温度70℃,反应时间4h,此条件下生物柴油收率达到78.5%。2.用磺化碳纳米管作为固体酸催化剂,得到因素对产率的影响大小顺序依次是催化剂用量、反应温度、反应时间和醇油摩尔比。生物柴油最佳制备工艺为:催化剂用量2wt%,醇油摩尔比15:1,反应温度65℃,反应时间5h。在最佳条件下得到生物柴油的产率为83.2%。
对制备的生物柴油各项性能进行测试,对照各国的生物柴油标准。基本符合国家标准(GB/T20828-2007)的要求,因此可以将其作为柴油发动机燃料使用。