掺镨铈独居石陶瓷固化体的制备及化学稳定性

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本文用镧系元素镨(Pr)模拟三价次锕系核素镎(Np),以Ce2(C2O4)3?10H2O、Pr6O11和NH4H2PO4为原料,通过固相反应合成了掺镨铈独居石固溶体Ce1-xPrxPO4(x=0-1),采用热压烧结制备了掺镨铈独居石陶瓷固化体(Ce0.5Pr0.5PO4),借助失重-差示扫描量热(TG-DSC)、X射线衍射(XRD)、场发射扫描电镜(FESEM)、能谱(EDS)等分析测试手段,研究了铈独居石(Ce PO4)与镨独居石(Pr PO4)的相互固溶规律,研究了Ce1-xPrxPO4(x=0-1)独居石固溶体及其陶瓷固化体的较佳制备工艺,分析了其相组成、密度及显微结构等。结果表明:采用二次研磨/煅烧工艺,制备单相独居石固溶体Ce1-xPrxPO4(x=0-1)的较佳煅烧工艺为1200oC下煅烧6h;随着Pr含量的增加,独居石固溶体Ce1-xPrxPO4(x=0-1)的晶胞参数a、b、c和晶胞体积V呈线性减小,晶胞参数?呈线性增加;热压烧结制备Ce0.5Pr0.5PO4独居石陶瓷固化体的较佳工艺为1150oC保温2h(30MPa),固化体相对密度可达到99%以上,物相为Ce0.5Pr0.5PO4独居石固溶体,其晶粒间紧密结合,晶界较模糊。采用MCC-1静态浸出实验法,通过水热反应釜装置模拟深地质处置环境,借助电感耦合等离子体发射光谱-质谱(ICP-MS),研究热压烧结Ce0.5Pr0.5PO4陶瓷固化体的化学稳定性。结果表明:热压烧结的Ce0.5Pr0.5PO4陶瓷固化体中的Ce元素和Pr元素均具有良好的化学稳定性。42d时,Ce元素的归一化浸出率≤9.93×10-6g·m-2·d-1,浸出率≤1.90×10-12g·m-1;Pr元素的归一化浸出率≤7.74×10-5g·m-2·d-1,浸出率≤1.48×10-11g·m-1。p H值对热压烧结Ce0.5Pr0.5PO4陶瓷固化体中Ce元素和Pr元素的归一化浸出率和浸出率有一定影响。Ce元素和Pr元素在弱酸性环境(p H=5)中的抗浸出性能相对较差,在中性和弱碱性环境中的化学稳定性能相对较好。
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