对—卤代苯乙酮光诱导短时动力学研究

来源 :曲阜师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:songxinda
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文采用共振拉曼光谱技术研究了对-卤代苯乙酮在乙腈溶液中光诱导电子转移在Franck-Condon区域的短时动力学的特征,并结合密度泛函理论计算方法讨论了苯乙酮、对氟苯乙酮、对氯苯乙酮、对溴苯乙酮、对碘苯乙酮光化学反应在微观反应动力学上的调控因素,在一下几个方面做出了贡献:(1)测得苯乙酮、对氟苯乙酮、对氯苯乙酮、对溴苯乙酮、对碘苯乙酮在乙腈溶液中的最大吸收带分别在238nm、241nm、248.4nm、252.4nm、261.8nm左右。最大吸收位置的偏差取决于溶剂与其形成氢键能力的大小。(2)获得对-卤代苯乙酮的共振拉曼光谱,进行了强度分析。研究结果表明,对-卤代苯乙酮在乙腈溶液中的共振拉曼光谱具有一定的共同的特征:在乙腈溶液中Franck-Condon区域的短时动力学具有多维性,主要沿着苯环C-C伸缩振动、C=O伸缩振动。有关苯环振动的振动重组能占总振动重组能的50%以上,羰基的振动重组能约占20%,说明在光诱导电子转移的过程中苯环C-C键和羰基的几何结构发生较大程度的调整。(3)对-卤代苯乙酮大部分振动模的描述以及拉曼位移量相似。对位H被卤素F,Cl,Br,I取代后,出现了Ph-CO-CH3伸缩振动和苯环变形振动模(苯乙酮中相对应的是苯环的三角振动),这个振动模式在对碘苯乙酮中没有出现;在对氟苯乙酮、对氯苯乙酮、对溴苯乙酮的拉曼位移分别出现了183cm-1、240cm-1、256cm-1的蓝移现象。(4)对-卤代苯乙酮的反应坐标和振动重组能明显不同。反应坐标|Δ|最大的是对氟苯乙酮,其次是对溴苯乙酮;总的振动重组能也明显不同,其中,对氟苯乙酮具有最大的振动重组能1780cm-1,这说明对氟苯乙酮更容易发生分子间激发,具有更高的势能面。对碘苯乙酮振动重组能相对于其它总振动重组能要小,在Franck-Condon区域和内转换过程中经历了更小的几何结构重组,使得对碘苯乙酮的激发态分子更趋向稳定。而对溴苯乙酮的振动重组能并没有如预料的那样比对氯苯乙酮的低。(5)苯乙酮、对氟苯乙酮、对氯苯乙酮、对溴苯乙酮、对碘苯乙酮的非均质展宽(G)分别为700 cm-1、700 cm-1、750 cm-1、650 cm-1、1400cm-1,均质展宽(Γ)分别为500 cm-1、350cm-1、500 cm-1、500 cm-1、500cm-1。对碘苯乙酮的非均质展宽表现出与其它几个化合物不同的溶剂效应。激发态物种的衰变对均质展开的贡献可以由它的激发态寿命来决定。显然,对氟苯乙酮的具有最小的激发态寿命。(6)苯乙酮对位H被卤素F,Cl,Br,I取代后,不仅调整了Franck-Condong区域的短时反应动力学特征,而且引起了各个振动模能量分配发生改变。
其他文献
<正>目前我国的出口货物税收政策主要有三种形式:出口免税并退税,出口免税不退税,出口不免税也不退税。企业适用不同出口增值税的税收政策,其会计处理也不尽相同。一、出口免
<正>司法实践中对劳动合同法及其实施条例中关于用人单位未与劳动者订立书面劳动合同,应向劳动者每月支付二倍工资的规定在理解及法律适用上存在众多争议。为厘清相关问题,正
通过利用多期的TM数据定量反演晴空状态下许昌市地表温度、归一化植被指数,分析了地表温度空间分布状况以及地表温度分布和归一化植被指数之间的定量关系。发现城市化规模与
用枳实薤白桂枝汤治疗胸痹30例,并设地奥心血康对照组30例,经过临床观察,发现本方对胸痹气滞饮停、阴寒内结型、心血瘀阻型有较好疗效,心电图示与地奥心血康有同等疗效。
发动机缸盖冷却的研究对于提高发动机工作可靠性和发动机综合性能具有重要的意义。根据某型小型航空活塞发动机研发的需要,利用CFX软件对发动机起飞工况下冷却水道流场及其冷
瓜环是一种具有大环空腔、两端开口的葫芦状分子。两端口的羰基数与其单体数(聚合度)相等。近年来,由于瓜环在催化、医药、轮烷与索烃类材料和超分子的合成等方面具有广泛的
片螺素及其衍生物是一类从海洋软体动物中分离的具有较强生物活性的海洋吡咯生物碱,迄今已发现40余种。片螺素不仅具有吸引人的结构特征,而且也存在显著的生物活性,但由于海
动力学拆分是获得光学纯化合物的一种有效手段,且用此方法催化仲醇非水介质转酯化反应已经取得了显著发展。α位取代的CF3芳香醇,由于CF3基团奇特的物理与生物特性,是药物分