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杂多化合物由于其组成和结构的多样性,及其在催化、材料科学、环境保护及医学等领域所具有的潜在应用前景而引起人们的广泛兴趣,具有特殊结构和性质的新型杂多化合物的设计合成、结构及表征一直是该领域研究热点和难点,吸引着许多领域科学家的关注。 本论文进行了两个研究方向的工作: 一、制备了以四甲巯基四硫富瓦烯和二茂铁为电子给予体,杂多阴离子为电子接受体的2个新的电荷转移盐,对其结构及性质进行了表征。电荷转移盐为: （TMT-TTF）4[PMo12O40] （1） [NBu4]6[Fe（C5H5）2][PMo12O40]2 （2） 电荷转移盐（TMT-TTF）4[PMo12O40]中出现有机层和无机层的交替排列,通过给体间的S…S相互作用以及有机层和无机层间的弱相互作用形成三维堆积结构。两种独立的TMT-TTF分子分别被氧化为+0.5和+1价,每个阴离子周围有8个TMT-TTF分子配位。在110K,ESR谱呈现出分立的TMT-TTF+和Mo5+信号,阴离子[PMo12O40]3-被还原为[PMO12O40]4-。室温下该化合物的电导率约为10-3Scm-1,呈现出半导体的行为。 电荷转移盐[NBu4]6[Fe（C5H5）2][PMo12O40]2的晶体结构中,在（001）晶面上[Fe（C5H5）2]+层与杂多阴离子层交替排列,每个[Fe（C5H5）2]+周围有4个相邻的杂多阴离子,二茂铁与杂多阴离子间存在着弱的相互作用。 二、合成了新的杂多阴离子建筑单元,[Mo18SbⅤ4SbⅢ2（H2O）2O73]12-,制备了它们与五个过渡金属离子的系列配合物,对其结构及性质进行了表征。 钼锑超分子化合物如下: （NH4）12[Mo18SbⅤ4SbⅢ2（H2O）2O73]2·12H2O （3） （NH4）22Mn（H2O）2[MO18SbⅤ4SbⅢ2（H2O）2O73]2·26H2O （4） （NH4）21Fe3+（H2O）2[Mo18SbⅤ4SbⅢ2（H2O）2O732·25H2O （5） （NH4）22Cu（H2O）2[Mo18SbⅤ4SbⅢ2（H2O）2O73]2·24H2O （6） （NH4）22Co（H2O）2[Mo18SbⅤ4SbⅢ2（H2O）2O73]2·24H2O （7） （NH4）20[Ni（H2O）6]2{[Ni（H2O）5Mo18Sb4ⅤSb2O73（OH）（H2O）][Mo18Sb4ⅤSb2ⅢO73（OH）（H2O）]·24H2O （8）