溴被称为“海洋元素”,被广泛应用于工农业生产中,与人们的生活息息相关。我国作为产盐大国,每年制盐副产的苦卤中含有丰富的溴资源。传统的提溴方法是空气吹出发和水蒸气蒸馏法,存在收率不高、设备庞大、不利于低浓度溴资源提取等缺点,因此需要开发新的工艺来改善溴资源的利用状况。除溴资源外,苦卤中还含有更多的钠、钾、氯元素,因此对Na+,K+//Cl-,Br-四元体系从整体上进行开发利用,有助于提高我国苦卤综合利用水平。针对Na（Cl,Br）固溶体的分离,进行了Na Cl-Na Br-H2O、Na Cl-Na Br-HCl-H2O、Na Cl-Na Br-CH3OH体系相平衡的研究,利用Pitzer模型及扩展模型对相平衡数据进行了计算,并制定了生产高纯度Na Cl、Na Br的工艺。采用等温溶解平衡法测定了298K时三元体系Na Cl-Na Br-H2O和四元体系Na Cl-Na Br-HCl-H2O在不同原料配比条件下的相平衡数据,并对平衡固相进行了XRD表征,结果表明平衡固相为Na（Cl,Br）或Na（Cl,Br）·2H2O固溶体,并且Na Cl含量远高于Na Br含量,证明水溶液中Na Br对Na Cl产生了盐析效应。由于氯离子的同离子效应,四元体系的平衡固相Na Cl含量进一步提高,据此设计了分离Na Cl-Na Br共存体系的工艺,并对母液采用分馏的方法分阶段收集高纯度的HCl、HBr,析出的固相循环利用,形成了完整的工艺。针对氯、溴共存体系结晶析出易形成固溶体的特点,对Na Cl、Na Br溶于无水甲醇中形成的醇盐体系进行了273K、298K、323K的稳定相平衡研究,绘制了对应的相图。结果显示,Na Cl-Na Br-CH3OH相图有一个共饱点,两条溶解度曲线,同传统的水盐体系相比,该体系不仅有Na（Cl,Br）固溶体结晶区,还产生了Na Cl单盐结晶区和Na Cl、固溶体的共结晶区。随着Na Br含量的增加,Na Cl含量大幅下降,证明Na Br对Na Cl产生了比在水溶液中更强烈的盐析效应,并且随着体系温度的升高,两种溶质在甲醇中的溶解度反而减小。依据本文得到的Na Cl-Na Br-CH3OH相图和298K的Na Cl-Na Br-H2O相图设计了分离Na（Cl,Br）固溶体中Na Cl组分和Na Br组分的工艺,得到了Na Cl和高纯度的Na Br。以Pitzer电解质溶液理论为基础,对298K条件下的Na Cl-Na Br-H2O体系的溶解度进行了理论计算,结果表明实验值与计算值基本一致,证明了Pitzer模型在计算含固溶体稳定体系溶解度的可行性。针对Na Cl-Na Br-CH3OH体系,将Pitzer模型进行扩展,修正了Pitzer参数,使之能适用于电解质-醇体系,并对Na Cl-Na Br-CH3OH体系在298K时的溶解度进行了理论计算,结果表明实验值与计算值基本一致,证明了本文中的Pitzer扩展模型在计算电解质-醇体系溶解度时的可行性。