含P=O双键有机膦酸配体金属锰配合物的合成与结构

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本硕硕主要研究了含 P=O双键有机膦酸配体金属锰配合物的合成和结构特征分析。主要用到的膦酸配体有 HN(Ph2PO)2,HN(iPr2PO)2和Ph2P(O)OH。  在不同的反应条件下,将配体 HN(Ph2PO)2与锰盐反应得到了双核的配合物Mn2[(OPPh2)2N]4(1),单核的配合物 Mn[(OPPh2)2N]2[OPPh2NPPh2O](2),[Mn(terpy){(OPPh2)2N2}(H2O)](3)以及四核锰化合物[Mn4{(OPPh2)2N}3-(CH3COO)2(μ-O)3(CH3CH2O)](14)。其中配合物2是五配位的四面体晶体结构,而配合物14中则有两个醋酸根离子参与了配位,形成一个立方烷烷的结构。加入不同种类的吡啶螯合剂,可以得到一维链状的配合物[Mn{(OPPh2)2N}2(bpy)]n(6),[Mn{(OPPh2)2N}2(bpy)(bpee)]n(7),[Mn{(OPPh2)2N}2(bpea)]n(8),并首次合成出了四核锰的大环结构的配合物[Mn[(OPPh2)2N]2-(dppp)]4(9)。配体HN(Ph2PO)2在合成过程中被水解,得到了另一个含 P=O双键的膦酸配体Ph2P(O)OH。将配体 Ph2P(O)OH在不同的条件下与锰盐反应,得到单核的八面体配合物[Mn(terpy)(OPPh2O){(OPPh2)2N}](4),[Mn(tptz)(OPPh2O)2(H2O)](5),一维链状结构的配合物10,[{Mn2(OPPh2O)4(OCH3)2(bpea)}2]n(11),[Mn{(OPPh2)2N}2(bpy)]n[Mn{(OPPh2)2N}(OPPh2O)(bpy)]n(13)和二维平面结构的配合物[Mn(OPPh2O)2(bpea)]n(12)。其中配合物10中醋酸根离子也参与了配位,从而形成了一维螺旋式的链状结构,一维晶体结构的配合物11则具有特殊的一维双核锰的双链结构,而配合物13中含有两条不同的一维链的晶体结构。配体HN(iPr2PO)2与三价锰盐反应分别得到了两个配合物[Mn4(O)3(Cl)(OAc)3{N(iPr2PO)2}3](15)和[Mn2{N(iPr2PO)2}{(iPrPO2)N(iPr2PO)}2-{iPrPO(OH)N(iPr2PO)}2](16),配合物15的中心核部分是单立方烷结构,通过磁性分析可以得知是 SMM,而配合物16则是双核结构  我们对以上的化合物都进行了晶体结构分析,并选择性地对一部分配合物做了红外,紫外,热重性质的分析,研究了他们与晶体结构之间的相互联系。
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