原子转移自由基聚合新催化体系的研究及其在新材料制备中的应用

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原子转移自由基聚合(ATRP)是"活性"/可控自由基聚合的重要类型.1995年,美国的Matyjaszewski用CuX/bpy催化体系实现了苯乙烯(ST)的ATRP反应,同时日本的Sawomoto用RuCl<,2>(PPh<,3>)<,3>催化实现了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的"活性"/可控自由基聚合.其他催化体系,包括铁、镍、钯、铑等,也已见诸报道.铁催化的ATRP已成功地用于制备具有精确的末端官能力、预定分子量、窄分子量分布的聚合物.就铁催化的ATRP而言,与催化剂络合的配体主要有氮、磷化合物、联吡啶及其衍生物等.然而有机胺和磷对人体有害而且价格昂贵.该工作研究开发了一种新的基于有机酸的配体,成功地用于铁催化的ATRP和逆向ATRP,并在制备功能化聚合物如接枝、接枝嵌段、星状和嵌段共聚物方面得到了初步的应用.所用的有机酸包括乙酸、丁二酸、亚氨基二乙酸、间苯二甲酸.新的配体,即有机酸,比传统的ATRP配体便宜,而且有机酸比bpy及其衍生物以及有机磷对人体更安全.聚合反应在25℃-130℃进行,得到了分子量可控、分子量分布窄(M<,w>/M<,n>=1.2~1.5)的聚合物.
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