不对称修饰碗状ZSM-5型分子筛的合成与应用

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ZSM-5型分子筛因其优异的热稳定性、高抗失活性、有序的孔隙结构等特点,数十年来一直受到研究者的广泛关注,并常被应用于催化和吸附分离领域。在近期报道中,以TPAOH为模板剂时,合成的ZSM-5型分子筛的孔道与表面存在含硅量的差异,依靠这个特性,以碱液对此种ZSM-5型分子筛进行处理时,并不会如一般材料那样被均匀地腐蚀,而是首先自含硅量较高的孔道开始腐蚀,被腐蚀的孔道逐渐扩张,在纳米粒子表面形成碗状结构,并在之后的反应中,逐渐形成中空球壳结构,最后一分为二,生成半壳状结构。此碗状结构或半壳状结构的外侧依然保留被碱蚀前的状态,而内侧则为新的、包含可修饰的硅羟基位点的表面,借助ZSM-5型分子筛的这个特性,我们可以对其进行不对称修饰,使之内外侧拥有不同的功能化基团,起到相互协同的作用。在本文的第二章,我们在以往碱蚀方法的基础上,通过修改碱蚀液的成分比例,成功地将亲脂类基团表面功能化的ZSM-5型分子筛进行了碱蚀,并对其碱蚀的各种条件进行了探究。不同的碱蚀条件,可以获得较均一的碗状结构和半壳结构,对其内侧进行苯基功能化后,此类材料可以起到石油降粘剂的作用。在第三章,我们在碗状不对称修饰ZSM-5型分子筛的内表面原位还原负载了金纳米粒子,并对其催化还原硝基苯的催化性能进行了测试。结果表明,外侧修饰十六烷基、内层选择性生长金纳米粒子的碗状不对称修饰ZSM-5,在催化还原低浓度水溶液中的硝基苯的反应中体现出了高于一般催化剂的催化效率,甚至与以有机液体为溶剂的催化剂活性相当,因此可以用水取代相对价格更高的有机溶剂充当此反应的溶剂条件。
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