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TiO2因其具有独特的量子效应、半导体和光催化等性质,在太阳能电池、传感器、催化剂及载体等领域中具有良好的应用前景。常规合成的TiO2大多是以微纳米尺度的粉体形式存在,将TiO2制成中空微球和中空纤维以及TiO2纤维将进一步拓展TiO2的应用范围:TiO2中空微球和中空纤维由于TiO2层厚度、微球和纤维的大小可调、且具有体积大、重量轻等特点,在催化剂、载体、纳米反应器、无机膜分离与反应器、气体传感器、光电伏打电池等方面具有潜在的应用;TiO2纤维由于其突出的机械和热稳定性及光催化性能,可作为结构增强基广泛地运用于聚合物、金属和陶瓷复合材料和光催化领域。本文采用廉价易得的原料制备了TiO2中空微球和中空纤维以及TiO2纤维。
首先,以油菜花粉为模板,先采用超声使花粉分散在无水乙醇中,再通过水热法制备了TiO2前驱体/花粉壳.核微球;550℃焙烧脱除花粉核后得到了TiO2中空微球。采用SEM,TG,XRD,FTIR和N2吸附对TiO2前驱体/花粉壳-核微球及TiO2中空微球进行了表征,结果表明:在TiO2前驱体/花粉壳-核微球的制备过程中,超声波诱导能使TiO2前驱体较均匀的负载在花粉表面,适宜的钛酸丁酯用量为6.6 g/g花粉,适宜的水热处理温度为105℃。在此条件下得到的TiO2前驱体/花粉壳-核微球经550℃焙烧即可制得形状完整、大小约18μm的锐钛矿型TiO2中空微球。它具有较窄的中孔结构,平均孔半径为1.9 nm,比表面积为26.76㎡g-1。
其次,以烟蒂中二醋酸纤维为模板先采用无电镀制备了Ni-P/二醋酸纤维复合材料,并以此为载体,通过涂覆TiO2溶胶,制备得到了TiO2溶胶/Ni-P/二醋酸纤维复合材料,高温焙烧脱除二醋酸纤维模板后,得到了“三叶草”形TiO2/Ni中空纤维。采用SEM、EDX、TG、XRD等方法对TiO2溶胶/Ni-P/二醋酸纤维、TiO2/Ni中空纤维和Ni-P/二醋酸纤维进行了表征。结果表明:经过一次涂覆,TiO2前驱体在Ni-P/二醋酸纤维的表面分布均匀,没有出现开裂、脱落的现象;经500℃焙烧后,二醋酸纤维模板脱除,TiO2前驱体转化为锐钛矿型TiO2,得到了具有较好的磁性TiO2/Ni中空纤维,其截面呈“三叶草”形,内径约20μm,TiO2为锐钛矿型,TiO2层厚约1.5μm,与Ni基中空纤维具有较好的结合力。载体Ni-P/二醋酸纤维还可以制成磁性单根“三叶草”形镍基中空纤维和圆柱状构型的镍基中空纤维。
最后,以Ti(SO4)2为钛源,先采用水热法在强碱性条件下制备了Na2Ti3O7纤维,再以此为原料,通过两种方法制备了锐钛矿型 TiO2纤维。方法一是将Na2Ti3O7纤维在浓度为0.05 mol/L的HNO3水溶液中120℃下水热晶化48 h;方法二是先将Na2Ti3O7纤维在浓度为0.1 mol/L的HCl中交换3次、再在500-800℃下焙烧。采用SEM、EDX、TG、XRD等手段对Na2Ti3O7纤维及不同方法制备的TiO2纤维进行了表征。结果表明:以水热法制备的Na2Ti3O7纤维为具有层状结构的实体纤维,其宽约13 nm-150 nm,长5-20μm,其长径比平均在100以上;采用方法一所制得的TiO2纤维为锐钛矿型,长约5-15μm,宽约80nm,纤维表面附有粒径约为25 nm的TiO2颗粒;采用方法二后,Na2Ti3O7纤维转变为H2Ti3O7纤维,再通过500-800℃焙烧,H2Ti3O7纤维的晶型实现了由钛酸-TiO2(B)-锐钛矿型TiO2的转变,纤维形貌基本保持完整,长约5-10μm,宽约200nm。