【摘 要】
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芳基硫醚类化合物是一类非常重要的有机物质,尤其是杂环芳基硫醚在药物合成领域和功能材料方面有很重要的作用。因此,需要不断探索更高效的硫化物合成策略。由于芳基高碘盐易制备、成本低、反应条件温和和高反应活性的特点,它将作为良好的亲核试剂应用于有机合成中。本论文分别以线性、环状二芳基碘鎓盐为原料和2-巯基苯并唑类化合物反应,高效、环保地合成了C-S键。本论文主要从以下几个方面进行介绍:(1)介绍了形成C-
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芳基硫醚类化合物是一类非常重要的有机物质,尤其是杂环芳基硫醚在药物合成领域和功能材料方面有很重要的作用。因此,需要不断探索更高效的硫化物合成策略。由于芳基高碘盐易制备、成本低、反应条件温和和高反应活性的特点,它将作为良好的亲核试剂应用于有机合成中。本论文分别以线性、环状二芳基碘鎓盐为原料和2-巯基苯并唑类化合物反应,高效、环保地合成了C-S键。本论文主要从以下几个方面进行介绍:(1)介绍了形成C-S键的各种方法,包括过渡金属(Pd、Ni、Cu)催化的芳基卤化物、芳基硼酸、芳基三氟甲磺酸与硫醇的反应和无过渡金属催化的亚磺酰基或磺酰基苯并咪唑、线性二芳基碘鎓盐、N-甲苯磺酰腙、乙腈与硫醇的反应,还有以金属硫化物、有机二硫化物等为硫源的反应。(2)以2-巯基咪唑类化合物为原料,室温下与含有端基炔的二芳基碘鎓盐反应,一步合成了苯并咪唑并[2,1-b]噻唑衍生物。采用1H NMR、13C NMR、单晶X衍射、HRMS技术对目标产物进行了表征,并探究了该实验的最佳条件。室温下,2-巯基苯并咪唑和炔基苯基高碘盐的摩尔比为1:1,溶剂为CH2Cl2,反应时间为12 h时,目标化合物的产率达到84%。该方法操作简单,反应条件温和,不需要催化剂和配体,在精细化工和制药工业中具有良好的应用价值。同时,详细探讨了该反应的机理。并且通过MTT法研究了不同浓度的该类化合物对人肝癌细胞(HepG2)生长情况的影响,结果表明:当浓度为4 ug·ml-1时,化合物3b具有较强的抑制HepG2细胞增殖的活性,抑制率为52%。(3)探究了环状二芳基碘鎓盐和2-巯基苯并唑类化合物的反应,合成了多种含苯并杂环类芳硫醚化合物,采用1H NMR、13C NMR、HRMS等技术对目标产物进行了表征,并探究了该实验的最佳条件。当2-巯基苯并唑类化合物和环状二芳基碘鎓盐的摩尔比为1:1.2,溶剂为DMF,碱为K2CO3,催化剂为CuI(10 mmol%),在温度130℃时反应12 h,产率最高可达到95%。该反应仅使用少量的催化剂,同时,环状二芳基碘鎓盐的使用提高了原子经济性,减小了对环境的污染。
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