【摘 要】
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二氢吡咯二酮化合物不仅是构成许多天然产物和人工合成药物的基本结构单元,而且其衍生物具有独特的生物活性和药理活性。但是二氢吡咯二酮衍生物的制备步骤复杂,结构种类少等不足,使其在生产、生活等方面的实际应用价值并未大量发掘。因此,探索出绿色高效的制备路线是众多化学家研究的热点之一。而串联反应不仅仅可以高选择性地得到一些具有独特化学结构的物质,而且反应过程生成的中间体可继续进行原位反应,反应步骤少,资源利
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二氢吡咯二酮化合物不仅是构成许多天然产物和人工合成药物的基本结构单元,而且其衍生物具有独特的生物活性和药理活性。但是二氢吡咯二酮衍生物的制备步骤复杂,结构种类少等不足,使其在生产、生活等方面的实际应用价值并未大量发掘。因此,探索出绿色高效的制备路线是众多化学家研究的热点之一。而串联反应不仅仅可以高选择性地得到一些具有独特化学结构的物质,而且反应过程生成的中间体可继续进行原位反应,反应步骤少,资源利用率高,符合原子经济性原则,因此其在有机合成反应中具有很大的优势。本文首先以简单易得的马来酸酐为初始原料,先经过几步简单操作制备出溴代马来酰亚胺。然后该底物在三乙胺(Et3N)的促进作用下,与含有活性亚甲基的亲核试剂发生迈克尔加成-分子内环化(C-烷基化,O-烷基化)-串联反应,分别制备出结构新颖的呋喃并吡咯二酮化合物和环丙烷并吡咯二酮化合物,再用核磁谱图(1H,13C,2D NMR)、高分辨质谱对产物结构进行了确证。该反应条件温和,操作简单,具有较高的产率,且在引入杂环上具有很大的发展潜力。本论文主要内容如下:1.以马来酸酐为起始原料,经酰胺化、酸化环合,溴化加成,脱溴这四步反应得到产率较高的溴代马来酰亚胺,再经过底物拓展,制备出一系列N-取代-3-溴马来酰亚胺化合物。2.以溴代马来酰亚胺化合物为反应底物,在三乙胺的作用下,以四氢呋喃(THF)为溶剂,室温下反应,与含活泼亚甲基的亲核试剂经过迈克尔加成反应得到一系列高产率的呋喃并[2,3-c]吡咯-4,6-二酮化合物。该反应一步合成,温和高效并且无需任何催化剂。3.以溴代马来酰亚胺化合物为反应底物,在三乙胺和相转移催化剂的共同作用下,以四氢呋喃为溶剂,室温下反应,与含氰基的活泼亚甲基亲核试剂经迈克尔加成反应得到一系列高产率的环丙烷并二氢吡咯二酮化合物。该反应一步合成,目标产物和制备方法新颖。
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