论文部分内容阅读
原甲酸三乙酯与两当量的芳胺在140oC条件下反应12h，将得到的块状固体碾磨,正己烷洗涤后用甲苯重结晶，分别以58%、51%的产率得到化合物HC(=NAr)(NHAr)，Ar=2,6-iPr2C6H3(1), Ar=2,6-Me2C6H3(2)。在无水、无氧及纯的氩气保护下，使用Schlenk技术，用2当量的化合物1或2与1当量的Ln(CH2SiMe3)3(thf)x（Ln=Y，Er，Dy，X=2、Ln=Sm，X=3）在正己烷中反应3h，将反应液浓缩后过滤，0oC放置重结晶，分别以72%,71%,73%,70%,64%的产率得到双脒基稀土烃基配合物[HC(NAr)2]2YCH2SiMe3(thf)，Ar=2,6-iPr2C6H（33）,Ar=2，6-Me2C6H3（4），[HC(NAr)2]2ErCH2SiMe3(thf)Ar=2,6-iPr2C6H3（5），[HC(NAr)2]2DyCH2SiMe3(thf), Ar=2,6-iPr2C6H3(6),[HC(NAr)2]2SmCH2SiMe3(thf), Ar=2,6-iPr2C6H3(7)。NdCl3(thf)2与两当量的[HC(NAr)2]-Li+(Ar=2,6-iPr2C6H3),一当量的LiCH2SiMe3在四氢呋喃中反应3h，正己烷重结晶0oC放置，以65%的产率得到双脒基稀土烃基配合物[HC(NAr)2]2NdCH2SiMe3(thf)(8),以上化合物均经过X-ray衍射确定其晶体结构。化合物3，4经NMR进一步确认其结构。我们研究了上述的双脒基烃基稀土金属化合物与有机硼、烷基铝组成的三组分体系催化异戊二烯聚合，实验结果表明加样顺序，有机硼，烷基铝，金属中心，温度，溶剂对聚合反应都有一定的影响。先加硼试剂后加烷基铝，催化体系的活性较高，但区域选择性不好；相反，先加烷基铝后加硼试剂，催化体系的活性虽然有所降低，但是具有很高的区域选择性(1,4-≥99%)。可见烷基铝和硼试剂的加样顺序对三组分催化体系的催化活性以及聚合物的微观结构起到了决定性的影响。