苏木化学成分分离及质量控制研究

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苏木为传统中药,中国药典收载苏木为豆科植物苏木(CaesalpiniasappanLingum)的干燥心材,具有行血祛瘀,消肿止痛的作用。用于经闭痛经,产后瘀阻,胸腹刺痛,外伤肿痛等。苏木在临床上有广泛的用途,但目前对其进行质量控制的方法尚不够完善,如缺乏量化指标等,因此本论文对苏木药材的化学成分以及质量控制进行了研究。  采用溶剂法和各种色谱分离技术,从苏木醇提取物中分离得到28个化合物,利用现代光谱技术鉴定了这些化合物的结构,其中新化合物2个,分别为:(3R,4R)-3-(3,5-dihydroxybenzyl)-4-methoxychroman-3,7-diol,3’-去氧-4-氧乙基苏木醇;其余为已知化合物:3-乙酰基二氢呋喃,5-羟甲基呋喃-2-醇,caesalpinP,3’-去氧表苏木醇,caesalpinJ,表苏木醇,4-butylbenzene-1.2-diol,neosappanoneA,3’-去氧苏木酮B,4-氧甲基苏木醇,(R)-2-(4-hydroxyphenyl)-4-methoxy-4H-chromen-7-ol,苏木醇,brazilane,3’-去氧苏木醇,3-去氧苏木酮B,butein,4-氧甲基表苏木醇,原苏木素E-2,3’-氧甲基巴西木素,原苏木素A,原苏木素B,3’-去氧-4-氧甲基苏木醇,巴西木素,氧化巴西木素,苏木酮B。  高速逆流色谱(High-SpeedCounterCurrentChromatography,HSCCC)是一种基于样品在两个互不混溶的溶剂之间分配作用的新型分离技术,该技术避免了因不可逆吸附引起的样品损失、失活、变性、峰形拖尾等现象,因而特别适合天然生物活性成分的分离制备。利用高速逆流色谱从乙酸乙酯萃取部位中累积了主要为巴西木素的高异黄酮类成分。通过一次TBE-1000A制备分离,从1500mg浸膏中得到48mg3’-去氧苏木醇(纯度92%),75mg3-去氧苏木酮B(纯度94%),150mg4-氧甲基苏木醇(纯度87%)和163mg巴西木素(纯度82%),化合物的平均回收率分别为78%,82%,76%和81%。  建立了评价苏木药材质量的液相色谱指纹图谱分析方法,测定了25批不同来源苏木药材的液相色谱指纹图谱,发现了18个共有峰,并对方法学进行了系统的考察。采用“中药色谱指纹图谱相似度评价系统”进行相似度计算,并结合系统聚类分析将收集到的苏木药材归为四类。  在指纹图谱分析的基础上,应用HPLC-MS技术,建立了苏木药材多指标成分同时定量分析的方法,测定了25批次不同来源苏木药材中10个化合物的含量。研究表明,不同来源的苏木药材中高异黄酮类成分的含量有明显差别。本研究建立的分析方法简单、快速、准确,适于苏木的指标成分的含量测定,可为今后苏木及相关制剂的质量控制提供参考。
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