【摘 要】
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金鸡纳生物碱衍生的伯胺催化剂在不对称催化中的应用越来越广泛,是一类对环境友好,可循环利用,催化效果好的有机小分子催化剂。本论文从三个部分研究了它们在不对称迈克尔加
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金鸡纳生物碱衍生的伯胺催化剂在不对称催化中的应用越来越广泛,是一类对环境友好,可循环利用,催化效果好的有机小分子催化剂。本论文从三个部分研究了它们在不对称迈克尔加成反应中的应用:(1)不对称催化串联反应合成光学活性的色烯衍生物;(2)不对称催化迈克尔加成反应和1,3-偶极环加成反应合成多环的、官能团化的四氮唑衍生物;(3)不对称催化3-氰基-4-甲基香豆素与α,β-不饱和酮的烯丙位迈克尔加成反应研究。首先,本课题将9-氨基奎宁用于催化2-羟基芳基-α,β-不饱和酮与丙二腈的不对称串联反应,该反应先经历迈克尔加成,由于酚羟基存在,再亲核加成而分子内关环,接着质子迁移,在最佳反应条件下,首次合成了一系列光学活性的2-氨基-3-氰基色烯衍生物(up to 84% yield,up to 96% ee)。通过单晶衍射,确定了分子的绝对构型。实验证明,该迈克尔加成-分子内关环-质子迁移串联反应底物适用范围广其次,本课题首次将9-氨基奎宁用于催化2-叠氮芳基-α,β-不饱和酮和丙二腈合成手性三环相并的四氮唑衍生物,反应过程分不对称迈克尔加成反应和分子内的1,3-偶极环加成反应两步进行,虽然所得产物非对映选择性不理想(53:47-63:37 dr),但对映选择性高达99%。此外,我们还研究了一锅法制备四氮唑衍生物,对映选择性和非对映选择性都有所降低。最后,本课题用9-氨基奎宁作催化剂,首次用于催化3-氰基-4-甲基香豆素与α,β-不饱和酮的烯丙位不对称迈克尔加成反应,通过对添加剂、反应溶剂、反应温度等条件的优化,我们顺利的合成了光学活性的香豆素衍生物(51-91% yield,85-95% ee)。
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