Autolytimycin（自溶霉素）是从中国云南放线菌新种自溶链霉菌的次生代谢产物中分离得到的十九元大环内脂,存在6个手性碳原子,显示出潜在抗癌活性,属于安莎霉素类化合物。本论文以MBH-RCM（关环复分解）策略构建自溶霉素C8,9位反式三取代研究,以模型反应研究为导向,来指引Autolytimycin的全合成。第一章简要介绍论文研究背景和自溶霉素及其家族相关化合物的分子结构、抗肿瘤活性。综述构建安莎链中反式三取代双键的方法。第二章描述课题的设计思路和本文的主要研究内容。此外,概述了 MBH反应及其反应机理,特别介绍了关环复分解反应（RCM）以及通过关环复分解反应来构建十七、十四、十一、八元以及六元环的反式三取代双键。第三章详细叙述了模型反应的研究一一通过MBH-RCM组合反应来制备高位阻α,β-不饱和六元内酯。其中以苯丙醛为原料,经过MBH、酯水解、Yamaguchi酯化和RCM等反应,探索和优化了六元环RCM的反应条件。第四章运用已探索的MBH-RCM组合反应的条件来构建反式三取代烯烃。该片段的合成仍以苯丙醛为原料,随后与自溶霉素的C3-7片段D经Yamaguchi酯化,RCM反应,还原开环和Barton-McCombie去氧等反应最终实现了三取代烯烃的合成。第五章概述了近四年来二氟甲基化反应的研究进展;对自溶霉素的芳环部分引入三氟甲基和二氟甲基。设计合成得到嵌有含氟基团的自溶霉素,以完善构效关系的研究,以及自溶霉素C1-7片段的合成。同时进行了二芳基甲基哌嗪阿片类药物的合成,设计合成了含二氟甲基的二芳基甲基哌嗪类药物,可以通过加强该类药物氢键供体的作用,来增强其体内生物活性。论文的最后部分列出了主要的实验步骤、化合物的结构表征数据、参考文献、以及¹H和¹³C核磁共振谱图等。