【摘 要】
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聚硅氧烷液晶聚合物由于其具有良好的各向异性和可加工性,在光电材料、粘合剂、保护涂层等领域具有广阔的应用前景。本文设计合成了九种液晶单体(VmOBC系列,其中m=1,2,3,4;V1OBEn系列,其中n=6,8,10,12;V1OBEG),分别与聚[3-巯丙基甲基硅氧烷](PMMS)利用巯基-乙烯基点击加成反应,合成出三个系列侧链液晶聚合物PMMS-VmOBC、PMMS-V1OBEn 以及 PMMS
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聚硅氧烷液晶聚合物由于其具有良好的各向异性和可加工性,在光电材料、粘合剂、保护涂层等领域具有广阔的应用前景。本文设计合成了九种液晶单体(VmOBC系列,其中m=1,2,3,4;V1OBEn系列,其中n=6,8,10,12;V1OBEG),分别与聚[3-巯丙基甲基硅氧烷](PMMS)利用巯基-乙烯基点击加成反应,合成出三个系列侧链液晶聚合物PMMS-VmOBC、PMMS-V1OBEn 以及 PMMS-V1OBEG-VmOBC。具体结果如下:(1)液晶单体V1OBC、V20BC和V30BC仅在降温过程中呈向列相,而V40BC在升温和降温过程中呈互变向列相。随分子结构中间隔基长度的增加,这四个液晶单体的熔点(Tm)和清亮点(Ti)呈奇偶变化。经接枝聚合以后,聚合物PMMS-VmOBC均为近晶相热致互变液晶,且随着侧链中间隔基长度的增加,其玻璃化转变温度(Tg)和清亮点(Ti)逐渐升高,热分解温度(Td)均在320℃以上。(2)四个液晶单体V1OBEn在升温和降温过程中均呈近晶相。随分子结构中尾链长度的增加,其熔点(Tm)呈奇偶变化,清亮点(Ti)呈先降低再升高的趋势。经接枝聚合以后,PMMS-V1OBEn仍呈近晶相,且随着末端烷基链的延长,PMMS-V1OBEn的玻璃化转变温度(Tg)和清亮点(Ti)逐渐升高,热分解温度(Td)均在340℃以上。(3)V10BEG为胆甾相液晶,其熔点(Tm)和清亮点(Ti)分别为189.37℃和277.99℃。经接枝聚合以后,PMMS-V1OBEG在升温过程中,呈胆甾相织构,降温过程中,没有液晶相。然而,当在侧链中引入VmOBC单体以后,聚合物PMMS-V1OBEG-VmOBC均呈近晶相,随着分子结构中VmOBC间隔基长度的增加,所有聚合物的热分解温度(Td)均达到280℃以上,且呈奇偶变化(以分解5%的温度为准)。(4)PMMS-V1OBEn系列在相转变区间内发射率呈下降趋势,而PMMS-VmOBC系列则没有出现这种现象,具体原因有待深入研究。
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