N,N'-二取代-2,9-二亚甲胺-1,10-菲罗啉的合成及模拟酶的研究

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1,10-菲罗啉对稀土离子的配位研究正受到越来越多的重视,这类配体的金属配合物在生物活性方面具有一定的应用前景。虽然对邻菲罗啉体系已进行了许多研究,但邻菲罗啉功能配合物的研究起步较晚,有关2,9-二甲基-1,10菲罗啉衍生物的研究报道还不是很多,在这个领域还有大量的工作可作。本文中合成了一系列1,10-菲罗啉桥联多齿配体并对其结构、热力学性质、催化磷酸二酯水解动力学性质等方面进行了研究,取得了一些有意义的结果,具体内容如下: 1.结合1,10-菲罗啉和氨基酸的各自优势,设计和合成了非Schiff碱类的1,10-菲罗啉的氨基酸的衍生物。本文的工作由合成重要中间物1,10-菲罗啉-2,9-二醛出发,合成了两个α-氨基酸的1,10-菲罗啉的衍生物RPAla,RPVal,并对所合成的配体进行了元素分析、1H-NMR表征。 2.我们运用pH电位法测定了在25±0.1℃,I=0.1mol·dm-3NaNO3条件下RPAla,RPVal的质子化常数;M(M=Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)以及稀土离子Ln(Ln=La(Ⅲ),Nd(Ⅲ),Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Gd(Ⅲ)与RPAla,RPVal的二元配合物稳定常数,不仅积累了热力学数据,也为进一步进行动力学研究打下了基础。 3.利用DU-8B和起始浓度法,进行了RPAla,RPVal的Ln(Ln=La(Ⅲ),Gd(Ⅲ)配合物催化磷酸二酯(HPNP)水解动力学的研究,求出了催化速率常数,并比较了不同金属离子和取代基的影响,提出了催化机理,并与文献配合物进行了比较。 4.利用DU-8B和起始浓度法,进行了RPAla,RPVal的Ln(Ln=La(Ⅲ),Gd(Ⅲ))配合物催化磷酸单酯(NPP)水解动力学的研究,求出了催化速率常数,并比较了不同金属离子和取代基的影响,提出了催化机理。
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