钙钛矿型氧化物LaMnO3及其掺杂系列的结构与性能研究

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钙钛矿材料在21世纪以来研究热度有所升高,钙钛矿材料在生活中各个方面应用深入而且广泛,根据它独特的磁性能和电学性质制备了磁头、磁开关、各种传感器等产品,人们现在更加关注钙钛矿材料相应的磁阻、电输运性质以及其它的各种电磁学性质。本文采用了高温固相合成法制备了LaMnO3、LaMn(O,N)3、La1-xSrxMnO3、La1-xSrxMn(O,N)3系列样品。各个样品通过X射线粉末衍射仪测得各项晶体数据,并使用Fullprof软件进行了数据精修。通过精修后的数据可以看到,所制得的样品都属于三方晶系,空间群都是R-3c。通过分析晶胞参数、磁性能和电性能得到如下结论:晶胞参数分析结论:LaMnO3样品掺入N以后晶胞参数减小,晶胞体积V增大,Mn-O键平均键长和La-O键平均键长有减小趋势,Mn-O-Mn键角有增大趋势。对于La1-xSrx MnO3系列样品,随着掺杂量的增加晶胞参数、晶胞体积和Mn-O-Mn键角呈现减小的趋势,主要是因为Sr的掺入使得MnO八面体收缩。La1-xSrxMn(O,N)3系列样品,随着掺杂量的增加晶胞参数和晶胞体积也减小。磁性能分析结论:LaMnO3和LaMn(O,N)3样品为顺磁性物质,LaMnO3样品的磁性比LaMn(O,N)3样品的磁性大,LaMnO3样品有部分Mn2+,单电子数较多,使得LaMnO3磁性较大。La1-xSrx MnO3和La1-xSrxMn(O,N)3系列样品均为铁磁性物质,随着掺杂量的增加居里温度向高温区移动,饱和磁化强度呈现增加的趋势,当掺杂量超过最佳掺杂比0.33时,磁性减弱。La1-xSrxMnO3和La1-xSrxMn(O,N)3系列样品,在室温的颗粒间的磁阻效应比较明显,磁相变属于二级相变,可能符合平均场理论。电性能分析结论:LaMnO3和LaMn(O,N)3样品均属于半导体,La1-xSrxMnO3和La1-xSrxMn(O,N)3系列样品随着温度的升高存在金属导体与半导体的转换,且半导体部分的电输运机制均符合小极化子绝热跃迁模型。La0.6Sr0.4MnO3和La0.7Sr0.3Mn(O,N)3样品在290330 K区间可以看出电子与电子散射对电阻起了主要贡献。测了各个样品的ρ-H图,负磁场部分和正磁场分布有些不对称,室温下零场附近磁阻变化率比较大,颗粒间的磁阻效应明显。还测了La1-xSrxMnO3、La1-xSrxMn(O,N)3系列样品零场和无场时塞贝克系数随温度的变化曲线,如果塞贝克系数为正值则表现为空穴导电,如果塞贝克系数为负值,则是电子导电。通过对处于半导体阶段温度区间的塞贝克系数进行拟合得到了Es值,它与电阻率温度曲线拟合的得到的Ea通过计算可以得到个样品半导体时的带隙宽度。
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