乙二胺基桥联四芳氧基稀土金属—锌杂双金属配合物的合成及表征

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本文以乙二胺基桥联四酚作为辅助配体,合成了一系列稀土及稀土金属-锌杂双金属配合物。本文所用乙二胺基桥联四酚配体为:N,N,N’,N’-tetra-(3,5-di-tert-butyl--2-hydroxybenzyl)-ethylene-1,2-diamine简写为LH4。一、乙二胺基桥联四芳氧基稀土金属配合物的合成LnCp3(THF)与配体LH4以1:1的摩尔比在四氢呋喃中反应,以较高的收率得到含有一个活泼酚羟基的稀土金属配合物HLLn(THF)[Ln=Nd (1), Y (2), Yb (3),Sm (4)]。配合物1-4均经过了红外光谱,元素分析的表征,并测定了配合物1-4的晶体结构。配合物2经过1H NMR表征。二、乙二胺基桥联四芳氧基稀土金属-锌烷基配合物的合成在冰-盐浴(-15oC)的条件下,将上述所得配合物HLLn(THF)的四氢呋喃溶液按1:1的摩尔比慢慢加入到ZnEt2的四氢呋喃溶液中,以中等收率得到稀土金属-锌杂双金属烷基配合物LLn(THF)ZnEt {Ln=Y (5), Yb (6), Nd (7), Sm (8)}。配合物5-8均经过了红外光谱,元素分析的表征,并测定了配合物5-7的晶体结构。配合物5经1H NMR表征。三、乙二胺基桥联四芳氧基稀土金属-锌羧基配合物的合成在冰-盐浴(-15oC)的条件下,将乙酸溶液按1:1的摩尔比缓慢滴加至所得的稀土金属-锌烷基配合物LLn(THF)ZnEt的四氢呋喃溶液中,得到稀土金属-锌杂双金属乙酸基配合物LLn(THF)ZnOOCCH3{Ln=Y (9), Yb (10), Sm (11)}。配合物9-11均经过了红外光谱,元素分析的表征,并测定了配合物9-11的晶体结构。配合物9经1H NMR表征。在冰-盐浴(-15oC)的条件下,将卤代羧酸溶液按1:1的摩尔比缓慢滴加至所得的稀土-锌烷基配合物LLn(THF)ZnEt的四氢呋喃溶液中,得到稀土金属-锌杂双金属卤代羧酸基配合物[LYZnOOCH2CH2Cl]2(12)、 LYb(THF)ZnOOCCH2Br (13)、LLn(THF)ZnOOCCl3{Ln=Y (14), Yb (15), Sm (16)、[HLNdZn(OOCCCl32]2(17)。配合物12-17均经过了红外光谱,元素分析的表征,并测定了配合物12-17的晶体结构。配合物14经过1H NMR表征。四、稀土金属-锌杂双金属配合物催化性能初探以乙二胺桥联稀土金属-锌杂双金属配合物10初步考察了二氧化碳和环氧环己烷的聚合,结果发现聚合压力和反应溶剂均对聚合反应有较大的影响。
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