聚合引发剂是一类容易受热分解成自由基进而引发烯类、双烯类单体的自由基聚合和共聚合反应的化合物,另外它也可用于不饱和聚酯的交联固化和高分子交联反应,对化工行业的发展有着举足轻重的作用,但是聚合引发剂具有分解活化能低、半衰期短、放热量大等特点,潜在的危险性较高,如果使用、存储及运输条件控制不当,极易发生安全事故,影响人们的生命财产安全。所以为了安全有效的控制聚合引发剂,规避它们的潜在危险,对它们进行热危险性研究是非常具有实际意义的课题。本课题基于前人研究的基础,结合目前的实验条件,提出一种研究聚合引发剂的热危险性的程序。并按照程序主要进行了以下四个方面的研究:(1)运用氧平衡值法对典型聚合引发剂的热危险性进行理论评估,从理论预测的角度了解这些物质的热危险性。(2)利用C600微量量热仪测量了几种典型聚合引发剂的热分解反应情况,根据实时记录的实验数据对它们的热稳定性进行分析,进而初步评估其热危险性。(3)基于上述量热法测得的热力学参数,对聚合引发剂中的典型物质进行热安全性临界参数:活化能(Ea)、绝热条件下最大反应速率到达时间(TMRad)、自加速分解温度(SADT)研究,全面深度地了解这些物质的热危险性。其中绝热条件下LPO、H2O2和ABVN在室温下很可能发生热失控反应,所以应该进行冷藏处理或者加入稳定剂,其他物质虽然在室温下发生热失控的可能性小,但是热分解的放热量很大,一旦发生反应,若散热不及时,极易导致热失控,所以安全起见,需在储存时保持通风,控制温度;不同包装规格下SADT的变化趋势是:包装规格越大其SADT值越小,发生热失控反应的可能性就越高,所以在生产、使用、储存和运输等不同环节都应该严格规范包装规格和控制温度,防止大量堆积导致散热不及时,带来危险后果。(4)实验探究了水、酸、氢氧化钠、氯化钠、铁和橡胶对聚合引发剂的热危险性的影响,得出这几种杂质与聚合引发剂的相容性关系;测试了摩擦、撞击等环境条件对聚合引发剂的热危险性的影响。总之,本课题的研究有利于全面了解聚合引发剂的热危险性及其在生产、使用、储存和运输过程中杂质以及摩擦、撞击的环境对其热危险性的影响,为安全高效的使用聚合引发剂、避免危险事故提供一定的数据支持。