连续流动化学在联苯乙酮类化合物不对称还原中的应用

来源 :上海师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yangliu349
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
连续流动化学技术是用泵提供动力,将反应物以连续流动方式在微通道内进行化学反应的技术。连续流动化学作为一种新兴的合成反应技术,它具有反应参数高度控制、系统迅速响应等许多优势,既可以提高产品质量和纯度又可以保证安全性,有利于产品工业化;而且自动化程度高,从而减少了中间环节手工处理的步骤。负载型催化剂催化不对称反应合成手性化合物也是催化研究的一个热点。最近几年,我们课题组报道了一系列基于介孔硅材料的固相催化剂,将制备的固相催化剂应用于水相中反应,均表现出对酮类化合物较好的催化性能。手性醇可以作为化学医药等领域的重要原料或中间体,其来源主要是酮的不对称还原反应,并且反应条件温和。综上所述,如果能将负载型催化剂催化联苯类化合物应用在连续流动化学中,而且在应用的过程当中如果能够选择绿色的化学溶剂,那么它就可以实现绿色的连续流动反应,从而更好地应用到工业化生产当中,基于以上的立足依据,本论文主要分为以下两部分:(1)利用介孔有机硅材料表面富含羟基的特点,将其负载于可配位的金属配合物均三甲苯二氯化钌([AreneRuCl2]2)来制备成负载型催化剂,而且材料的介孔结构,可增加目标产物的立体选择性。将三种合成的负载型手性钌金属催化剂Cat.1、Cat.2、Cat.3(分别为Ru@PMO、Ru@Msns、Ru@SBA-15)分别装填在反应器中,用连续流动化学的方法还原联苯乙酮,在同样的温度和流速及溶剂条件下筛选出最佳的催化剂,然后用筛选出的最佳催化剂作为装填催化剂,进而对温度进行筛选,对流速进行探究,以及对典型的底物进行扩展。实验表明在流速为0.6 mL/min的条件下能够达到99%的转化率和95%以上的对映立体选择性值。最后我们对几种典型的底物进行了探索,分别对于2号位苯基和3号位苯基的苯基苯乙酮用连续流的方式作了催化还原,结果表明,催化的底物催化是从介孔材料中的孔径中经过的,发挥了我们自己合成的介孔材料的许多优势。(2)实现了流动条件下偶联反应和还原反应的串联。二苯基磷二氯化钯配体(PdPPh2)通过后嫁接方法固载到咪唑离子液材料(IBOIHS),形成负载型催化剂PdPPh2-IBOIHS(Cat.4),Cat.4作为偶联反应的催化剂;用课题一筛选出的最佳催化剂Cat.1作为还原反应的催化剂,筛选出的温度作为还原反应的温度,在最低流速条件下调控偶联反应的反应条件,得到最佳的反应结果,同时对底物进行扩展,应用于联苯乙酮及其衍生物的合成。实验证明:连续流动化学作为一种新兴的合成反应技术,显示了较一般方法合成方法的的优越性。连续流动化学催化的高效、快速反应等优点和此次串联反应的成功,达到了传统实验室研究追求的目标。
其他文献
通过灰关联分析方法和正交试验方法的对比,对造纸湿部运用灰关联分析方法的适宜性进行了研究,结果表明造纸湿部因素运用灰关联分析是可行的.该方法特别适用于生产现场的快速分析
<正>40年来,中国城乡经历了从城乡割裂、二元发展及融合发展的关系转型。而城市新区、工业开发区是推动这一转型的原动力,以美好生活为特征的人类发展指数是这一转型的根本追
本文分析中等职业学校纯电动汽车结构原理与检修课程教学现状,提出教师在教学中要创设一种如同实际工作岗位般的教学情境,营造出一种组合开放式的教学氛围,使学生在开放式的
本文分析当前中职计算机专业课教学存在的问题,阐明“互联网+”对中职计算机教学的意义,提出完善校园网络教学、创新教学理念、推行交互式教学、理论与实践教学融合等策略,以
采用PPP模式建设和运营地下综合管廊可以缓解政府的财政压力.PPP模式分类众多,各个模式的运作方式均存在差异,采用合适的PPP模式对地下综合管廊项目进行建设和运营十分必要.
【摘 要】本文针对高职商科专业创业教育人才培养定位较为模糊、创业教育与专业课程融合度不高、师资实践经验匮乏等问题,提出构建“股份合作制公司”创业实战型人才培养模式,通过多专业融合开展实践教学、实施“四阶梯式”创业实战型人才培养模式、完善考核评价制度、建立创业指导导师制等措施,实现培养创业实战型人才的目标。  【关键词】高职院校 商科专业 股份合作制公司 创业实战型 人才培养 创业指导导师制  【中
在高考作文评卷现场,我时常无奈地告诫评卷教师:“古有八股文,今有‘高考体’。”所谓“高考体”,指的是考生在高考作文中按照宿构套作而成的模板化、程式化的作文答卷。其表现形式五花八门:有“空言泛语体”,即废话连篇,内容空洞而不着边际者;有“材料拼凑体”,即事先准备几则材料,无论什么题目,都用这几则材料编织成文者;有“带帽塞套体”,即开头戴个帽子、中间三个套子、结尾喊喊口号装装样子者……“高考体”作文千