一类新型固体酸催化剂催化酚类烷基化反应的应用

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本论文以不同规格的硅胶(SG)为原料,以氯磺酸为改性剂在常温条件下对硅胶进行表面改性,改性后的硅胶即磺化硅胶(SSA)分别记作1-SSA,2-SSA,3-SSA。改性前的硅胶即空白硅胶记作0-SG。   本文研究内容分三部分,第一部分是对硅胶表面特性与催化活性的关联研究。首次对改性前、后的硅胶通过IR、BET以及表面酸性官能团的测定等分析方法进行了表征,为磺化硅胶的催化作用提供了理论依据。研究结果表明:硅胶经过改性后,其表面特性发生了很大的变化。(1)通过表面酸性官能团的测定可知,磺化硅胶(SSA)总的酸性官能团的含量都有很大程度的增加,其中以国药集团化学试剂有限公司的200目硅胶(1-SSA)的酸性官能团含量的增加量最大。(2)氮气等温吸脱附测定结果说明:改性后1-SSA的BET比表面积有一定程度的减小,但总孔容增加了很多(将近一倍),平均孔径有稍微的增加。(3)与改性前的硅胶0-SG相比,改性后的1-SSA在1260cm-1~1150cm-1,1080 cm-1~1010 cm-1出现了明显的磺酸基特征吸收,这正是酸性增强的原因所在。以合成叔丁基苯酚为探针反应,进一步检验了各种改性硅胶在烷基化反应中的催化效果,并从其中筛选出最优的催化剂1-SSA,验证了表征的结果。   第二部分,本文首次将1-SSA用于2-叔丁基对苯二酚,2-叔丁基对甲基酚,4,6-二叔丁基间苯二酚,3-甲基-6-叔丁基苯酚合成研究。系统的探讨了影响其反应的各种因素如反应时间、催化剂用量、醇酚比等因素对产品收率的影响。研究结果表明:1-SSA是催化合成2-叔丁基对苯二酚,2-叔丁基对甲基酚,4,6-二叔丁基间甲基酚,3-甲基-6-叔丁基苯酚的良好催化剂,产品收率较高,并且可以重复使用5次以上。该催化剂与目前报道的催化剂对比具有:催化剂制备及反应后序处理简单,原料来源丰富、价格低廉,催化活性高、可重复使用等特点,显示出良好的应用前景。   第三部分,为了考察1-SSA作为同体酸使用的广泛性。系统的将该催化剂用于不同的酚类烷基化的研究。结果表明该催化剂催化烷基化反应普遍存在较高活性。   由上述研究结果表明:1-SSA具有良好的催化作用。本研究开发出的新催化工艺,拓展了硅胶的应用范围,有潜在的应用价值。
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