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吲哚萜类化合物具有有趣的结构特征和重要的生物活性,因而备受有机合成化学家的关注。在本论文中,我们以吲哚二萜类天然产物anominine家族的成员anominine和tubingensin A为研究对象,对该家族化合物的生源合成途径提出了假设,运用发散性的合成策略完成了这两个天然产物的全合成。其中tubingensin A的合成为首次完成。在这个合成中我们通过共同的中间体完成了anominine和tubingensinA的合成,为生源合成假设提供了化学支持。
Anominine分子的全合成,主要包括三方面的工作:一是从光学纯的环己酮衍生物6出发,构建6,6-双环化合物10a,并通过Ueno-Stork自由基环化组装中间体18a和24a,解决了C15,C16,C19,C20的立体化学控制问题;二是用I2促进的吲哚1,4加成反应或水相的Mukaiyama羟醛缩合反应为关键反应组装了含吲哚的侧链,解决了C20的立体化学;三是格式试剂对半缩醛的开环反应和Tsuji还原反应为关键步骤构建了烯基侧链。
TubingensinA分子的全合成,利用了anominine合成中的关键中间体59a和59b,6π电环化芳构化串联构筑了该分子的母核结构。接着,借鉴anominine烯基侧链的合成策略,完成tubingensin A分子的全合成。从而实现了基于共同中间体59a和59b的对于anominine和tubingensin A的发散性全合成。