羧甲基壳聚糖季铵盐的制备及其特性研究

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壳聚糖是一类资源丰富的天然高聚物,壳聚糖是甲壳素脱乙酰基的产物,由于它具有独特的化学和生物特性,对其产品的开发研究已引起越来越多的国家和研究机构的重视。本文研究了壳聚糖的一种新型衍生物——羧甲基壳聚糖季铵盐的制备及其应用。本论文包括以下几部分工作:1.概述了甲壳素、壳聚糖的国内外生产现状及其结构和性质,简述了壳聚糖及其衍生物吸湿保湿性、抗菌性研究现状以及作为水处理絮凝、吸附剂的研究进展。2.首先对壳聚糖的物理性质进行测定,采用酸碱电导滴定法测定壳聚糖的脱乙酰度,分别应用粘度法和GPC法测定原料壳聚糖分子量。用不同条件降解原料壳聚糖,并用粘度法和GPC法测定降解后壳聚糖分子量。3.分别利用碘甲烷,氯乙酸,醛等对壳聚糖进行改性,合成具有水溶性的N、N、N-三甲基壳聚糖季铵盐(TMC)、O-羧甲基-N-三甲基壳聚糖季铵盐(CMTMC)、羧甲基壳聚糖(CMC)、O-羧甲基-N、N-二甲基-N-烷基壳聚糖季铵盐。重点讨论了反应时间、碱化时间、反应物投料比等对CMTMC羧甲基化的取代度的影响。结果表明:最佳工艺条件为:反应温度为室温,反应时间为8h,碱化时间为24h,壳聚糖季铵盐、氯乙酸和氢氧化钠的质量比为m(壳聚糖季铵盐):m(氯乙酸):m(氢氧化钠):1:2.5:7.5,异丙醇是60ml,氢氧化钠浓度为50%。在最佳的反应条件下,CMTMC羧甲基化的取代度达到0.80。通过FT-IR、13C-NMR等手段表征了其结构,应用X-ray衍射测定了改性壳聚糖的结晶情况以及与水分子作用情况,分析表明壳聚糖季铵化、羧甲基化削弱了壳聚糖分子间的氢键作用,导致结晶度降低,使CMTMC、TMC、CMC获得良好的水溶性。4.制备不同取代位置的羧甲基壳聚糖,并对其进行结构表征。测试了CMTMC、N、O-CMC、TMC、OCMC、HA在不同环境中的吸湿保湿性,结果表明:它们的吸湿保湿性大小顺序是:CMTMC>N、O-CMC>OCMC>HA>TMC。对CMTMC进行了抑菌试验,结果表明CMTMC对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草芽孢杆菌的最低抑菌浓度分别为1μg╱ml、1μg/ml和2μg╱ml,CMTMC在0.5%醋酸溶液介质中的抑菌效果比在水介质中要好。5.CMTMC对糖厂废水的絮凝性能明显高于TMC。经过考察pH、投加量,搅拌时间等因素对CMTMC的絮凝效果均有不同程度的影响。结果表明:最佳絮凝效果的条件是pH≥9,投加量是100mg/1-150mg/l,搅拌时间为先快速搅拌10min,后慢速搅拌10min,絮凝效果可达76%以上。6.羧甲基壳聚糖对重金属离子Cu2+、pb2+等的吸附,与羧甲基壳聚糖树脂对重金属离子的吸附进行了对比,结果表明:pH值为6时羧甲基壳聚糖及其树脂对重金属离子的吸附率达到最大:对pb2+和Cd2+离子来说,羧甲基壳聚糖略好于羧甲基壳聚糖树脂。
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