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相平衡数据是精馏、吸收、萃取、结晶等分离操作的重要计算或设计的依据,在化工数据中占有重要地位。为了准确地进行分离设备的设计,且由于相平衡关系难于估算,需要进行大量的实验测定工作。在各种相平衡数据中,汽液平衡数据量最大。汽液平衡数据是化学工业发展新产品、开发新工艺、减少能耗、进行三废处理的重要基础数据之一。化工生产中的蒸馏和吸收等分离过程设备的改造与设计、革新以及对最佳工艺条件的选择,都需要精确可靠的汽液平衡数据。本研究用改进的Rose釜测定了101.33 kPa下三个二元体系(水-醋酸)、(醋酸-醋酸丙酯)、(醋酸-醋酸异丙酯)和两个三元体系(水-醋酸-醋酸丙酯(互溶区内))、(水-醋酸-醋酸异丙酯(互溶区内))的等压汽液平衡数据。用自制的液液平衡釜测定了两个三元体系(水-醋酸-醋酸丙酯)、(水-醋酸-醋酸异丙酯)在298.15 K、101.33 kPa下的液液平衡数据。考虑了醋酸在汽相中的缔合效应,采用维里方程和Hayden-O’Connell关联式计算了汽相逸度系数,校正了汽相的非理想性。体系液相的非理想性,包括醋酸缔合效应引起的偏差,全部归结到液相活度系数中予以校正。针对本体系的特点,分别采用Wilson、NRTL和UNIQUAC活度系数模型方程分别对二元(水-醋酸)、(醋酸-醋酸丙酯)和(醋酸-醋酸异丙酯)体系的汽液平衡实验数据进行关联,分别给出了关联的温度和汽相组成的最大绝对偏差和平均绝对偏差,得到了相应的最优交互作用参数。分别选用UNIQUAC模型和NRTL模型参数预测了三元体系(水-醋酸-醋酸丙酯)和(水-醋酸-醋酸异丙酯)的等压汽液平衡。结果表明:两个体系的温度最大绝对偏差分别是1.99 K、1.47 K;(水-醋酸-醋酸丙酯)体系中醋酸和醋酸丙酯汽相组成的平均绝对偏差分别为0.0227、0.0196;(水-醋酸-醋酸异丙酯)体系中醋酸和醋酸异丙酯汽相组成的平均绝对偏差分别为0.0255、0.0265。分析结果说明实验值与预测值吻合较好,精度满足要求,从而可以为共沸精馏的工艺改进、模拟计算提供可靠的热力学基础数据。