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目的：手性环氧化合物具有重要的生理活性，许多重要的医药中间体可由其选择性开环反应和官能团转化获得，其中备受关注的是作为医药和精细化工品中间体的手性环氧苯乙烷。对于手性环氧化物的测定通常采用手性高效液相色谱法或气相色谱法，但应用于苯乙烯环氧化反应的分析检测未见系统研究报道。本文对苯乙烯不对称环氧化反应混合物的高效液相色谱分析和气质联用分析法进行研究，建立苯乙烯不对称环氧化反应的筛选方法，并结合正交试验，筛选优化苯乙烯不对称环氧化反应的条件。基于苯乙烯的不对称环氧化反应及建立的筛选方法，扩展不对称环氧化反应的范围，对肉桂醛和1-辛炔的不对称加成反应及其产物的环氧化反应进行探索。方法：采用手性高效液相色谱法(HPLC)和气质联用/选择离子法(GC-MS/SIM)，通过内标法分析测定苯乙烯环氧化反应混合物，并利用正交实验对苯乙烯环氧化反应进行筛选；同时，采用BINOL/Ti(OiPr)体系不对称催化辛炔与肉桂醛的加成，并利用Sharpless环氧化催化体系对其加成产物进行环氧化反应研究。结果：利用HPLC法分析测定时，苯乙烯及(R)/(S)-环氧苯乙烷的标准曲线线性关系良好，相关系数分别为0.9983、0.9996、0.9995；方法检测限低，分别为0.02、0.10和0.13μg/mL；该方法低、中、高三个浓度水平的回收率为100.2%~100.8%；以相对标准偏差表示的精密度分别为0.86%、1.52%和1.80%。采用气质联用法分析测定时，苯乙烯及(R)/(S)-环氧苯乙烷标准曲线的相关系数分别为0.9997、0.9932和0.9963，检测限为1.3、1.1和0.7μg/L；方法的低、中、高三个浓度水平的回收率为98.2%~116.1%；以相对标准偏差表示的精密度分别为3.57%、3.08%和2.80%。获得了肉桂醛与1-辛炔的不对称加成产物-烯丙醇类物质，产率最高可达70%，对映异构体过量（ee值）为80%；对该烯丙醇进行环氧化反应，以20%的产率获得了环氧化产物。结论：应用HPLC法和气质联用/选择离子法均能很好的分离苯乙烯及对映异构的环氧苯乙烷，且能实现环氧苯乙烷产率及(R)/(S)-环氧苯乙烷对映异构体过量的测定，两种方法的准确度和精密度高，可应用于苯乙烯及同系物的不对称环氧化反应混合物的分析测定及反应筛选。利用Sharpless环氧化反应体系可成功合成手性环氧醇，但其产率的提高及对映选择性有待进一步探索。