【摘 要】
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近年来,环境友好可降解低表面复合材料材料受到了人们的广泛关注。水性聚氨酯由于其安全无毒、优异的机械性能、分子结构易设计等优点,在海洋防污领域有广泛应用。本论文设计
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近年来,环境友好可降解低表面复合材料材料受到了人们的广泛关注。水性聚氨酯由于其安全无毒、优异的机械性能、分子结构易设计等优点,在海洋防污领域有广泛应用。本论文设计合成一类新型水性可降解聚氨酯纳米复合材料、水性低表面能聚氨酯纳米复合材料以及可降解低表面能聚氨酯材料,对其结构和性能进行相应的研究,主要应用领域为海洋防污,论文的主要内容如下:(1)首先通过开环聚合引发L-丙交酯(LLA)单体形成二氧化钛接枝聚乳酸(TiO2-g-PLLA),然后通过嵌段共聚制备水性可降解聚氨酯纳米复合材料。1HNMR和FTIR数据分析表明成功地合成了纳米复合材料。通过开环聚合后的TiO2均匀的分布在聚乳酸中。TiO2的加入提高了水性可降解聚氨酯纳米复合材料的耐热性。随着TiO2含量的增加,其复合材料的结晶度逐渐降低,TiO2含量的增加,聚氨酯的降解速率加快,通过引入TiO2以提高目标产物的强度,同时,通过调节TiO2与丙交酯的含量,达到调控聚乳酸的结晶性和亲/疏水性,最终对复合材料的降解性能实现调控,通过涂层的降解,污损物脱落,从而达到防污的效果。研究表明,该复合涂料比普通的聚氨酯涂料有更好的防污性能。(2)首先利用甲苯二异氰酸酯(TDI)改性纳米二氧化钛,采用嵌段共聚与点击化反应相结合技术,设计合成水性低表面能聚氨酯纳米复合材料。1HNMR和FTIR对纳米TiO2接枝甲苯二异氰酸酯(TDI)以及水性低表面能聚氨酯纳米复合材料进行表征分析。随着双羟基化含氟聚合物的含量增加,水性低表面能聚氨酯乳液粒径从263nm增至323nm和接触角从62o增大到106o,其表面能达到20N/m2,具有较低的表面能。双羟基化含氟聚合物的引入提高了水性聚氨酯热稳定性,且其耐水性和耐有机溶剂性能都提高了,由于该复合材料具有较低的表面能,能使污损物不易黏附,因此,在海洋防污涂料中具有较好的应用前景。(3)采用迈克尔加成反应和嵌段共聚相结合,制备了可降解低表面能聚氨酯材料。1HNMR和FTIR数据分析表明成功地合成了可降解低表面能聚氨酯材料。含氟二元醇的加入提高了聚氨酯的热稳定性,其水接触角从最初的71.12o增大到108.24o。可降解低表面能聚氨酯的水解能力,随着聚乳酸的增加而提高。
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