富锂锰基正极材料Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2的预烧过程和纳米SnO2包覆研究

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层状富锂锰基固溶体正极材料由于其具有较高的放电比容量(250 mAhg-1)和能量密度,是目前锂离子电池正极材料的主要研究方向和研究热点之一。但同时也存在容量和电压衰减快、倍率性能差等问题,制约着富锂材料的应用。本文主要内容是采用共沉淀-高温固相法制备了富锂锰基Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2正极材料,并进行了烧结过程的工艺优化;研究了预烧过程对材料性能的影响机理;针对富锂材料的特性使用纳米SnO2包覆改性来提高其整体的电化学性能。从实际应用的角度出发,通过共沉淀-高温固相法合成了富锂锰基Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2正极材料,并对材料烧结工艺进行了优化;烧结过程涉及的工艺条件主要有:预烧温度、预烧气氛、混锂量;通过对比不同条件下富锂材料的首次充放电容量、循环性能等电化学性能进行烧结工艺的优化;将共沉淀法制备出来的Mn2/3Ni1/6Co1/6CO3前驱体分别在500、600、700℃下进行预烧,再将预烧的产物在相同条件下进行混锂烧结,研究预烧过程中温度的变化对富锂锰基正极材料结构和电化学性能的影响。由于不同预烧温度制备出的金属氧化物中金属离子的价态不同,对应着材料结构和电子分布都不同;在600℃下预烧的金属氧化物材料中Mn主要以混合价态形式存在,混锂烧结后制备出了高性能层状-尖晶石异质结构的富锂锰基正极材料,该材料表现出了优异的倍率性能和循环稳定性。表面包覆是提高富锂材料电化学性能的一个重要手段,利用富锂材料中Li2MnO3组分首次充电过程中的活化反应过程,结合纳米SnO2材料存在的大量氧空位和惰性层保护作用,合成了纳米SnO2包覆的富锂正极材料;在充放电测试中,纳米SnO2包覆的富锂材料表现出更高的首次比容量,在25℃和60℃下进行循环稳定性测试,测试结果显示包覆后的富锂材料循环稳定性优于未包覆的富锂材料,并且有效地抑制了富锂材料的电压衰减。
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