【摘 要】
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嵌段聚合物自组装是一种常用的制备聚合物纳米粒子的方法,和传统自组装相比,聚合诱导自组装(PISA)能够在高固含量条件下更简单高效的制备聚合纳米粒子。本课题主要研究内容是利用PISA的原理制备不同形貌和尺寸的聚合物纳米粒子。分别研究了丙烯酸(AA)转化率、添加剂、嵌段聚合物链结构以及引入AA到疏水链段上对最终粒子的影响。(1)在醇水混合溶剂中,利用可逆加成-断裂链转移(RAFT)分散聚合合成了聚丙烯
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嵌段聚合物自组装是一种常用的制备聚合物纳米粒子的方法,和传统自组装相比,聚合诱导自组装(PISA)能够在高固含量条件下更简单高效的制备聚合纳米粒子。本课题主要研究内容是利用PISA的原理制备不同形貌和尺寸的聚合物纳米粒子。分别研究了丙烯酸(AA)转化率、添加剂、嵌段聚合物链结构以及引入AA到疏水链段上对最终粒子的影响。(1)在醇水混合溶剂中,利用可逆加成-断裂链转移(RAFT)分散聚合合成了聚丙烯酸-b-聚苯乙烯(PAA-b-PSt)嵌段聚合物,得到了球、棒、囊泡以及多孔纳米球等结构的聚合物纳米粒子。首先探究了不同的AA转化率对聚合诱导自组装过程的影响,并且在低转化率下得到了尺寸更大空腔更大的多孔纳米球粒子。然后研究了低分子量聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)对聚合诱导自组装过程的影响,发现添加PVP能够改变聚合诱导自组装的形貌演变历程,当加入3%(相对于苯乙烯单体)的PVP时能够得到囊泡结构的粒子。最后研究了低分子量聚乙二醇(PEG)对该体系聚合诱导自组装过程的影响。当加入30%(相对于溶剂量)不同分子量的PEG时,PEG 2000调控形貌的效果最好,能够有效阻止粒子由囊泡向多孔纳米球转变,最终得到了囊泡结构的聚合物纳米粒子。(2)在醇水混合溶剂中分别采用单官能的RAFT试剂和双官能对称结构的RAFT试剂合成了聚丙烯酸-b-聚苯乙烯(AB型)两嵌段聚合物和聚丙烯酸-b-聚苯乙烯-b-聚苯乙烯(ABA型)三嵌段聚合物。对比了AB型两嵌段结构共聚物和ABA三嵌段结构聚合物的聚合诱导自组装行为。由于PAA在聚合物链上的不同分布,导致聚合物链的溶剂化程度不同从而导致不同的自组装行为:AB型两嵌段聚合物自组装得到囊泡的体系中容易产生较多球形粒子,而ABA三嵌段体系中能够得到比较纯净、尺寸更大的囊泡结构的聚合物纳米粒子。此外,还研究了引入少量AA与St共聚对最终聚合物纳米粒子形貌和尺寸的影响。AA的共聚可得到更大尺寸的聚合物纳米粒子,此外还能得到一定数量的大复合囊泡。
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