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随着环境保护法规的日益严格以及原油劣质化和重质化程度的加剧,开发高性能深度加氢脱硫(HDS)催化剂成为加氢精制领域的研究热点。二苯并噻吩(DBT)和4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)是柴油中最具代表性的较难脱除的稠环含硫化合物。DBT可以在传统的CoMo/γ-Al2O3催化剂上通过直接脱硫(DDS)路径实现脱硫,但是由于4和6位的甲基所引入的空间位阻,4,6-DMDBT很难通过DDS路径实现脱硫,而只能通过加氢(HYD)路径实现有效的脱硫,因此,开发深度HDS催化剂的关键就是提高催化剂的HYD能力。在所有应用于HDS反应中的催化活性物种中,贵金属具有最好的芳烃加氢能力。但是由于贵金属对含硫原料比较敏感,容易被硫毒化而失活,所以贵金属催化剂仅限于应用在两段式反应器中。因此,开发贵金属系HDS催化剂的关键就是提高贵金属的抗硫性能。在提高贵金属抗硫性的各种方法中,载体起到的作用最为明显,载体与贵金属活性物种间的相互作用是影响负载型贵金属催化剂反应性能的重要因素,因此本文主要考察载体对负载型贵金属催化剂的HDS反应性能的影响。本文第三章主要考察了各种载体如γ-Al2O3、SiO2、全硅的Si-MCM-41和含铝的Al-MCM-41负载Pd和Pt催化剂对DBT和4,6-DMDBT的HDS反应性能的差别。DBT的HDS反应结果表明,负载型贵金属Pd和Pt催化剂的HDS反应活性、特别是反应路径的选择性与载体的本质以及载体与贵金属间的相互作用有密切关系。γ-Al2O3和SiO2负载Pd和Pt催化剂对DBT的HDS反应主要通过DDS途径脱硫;而Si-MCM-41和Al-MCM-41负载Pd和Pt催化剂则以HYD途径为主。同Si-MCM-41相比,Al-MCM-41的表面酸性对负载的贵金属催化剂的HDS活性,HYD路径选择性和反应稳定性有很大的促进作用。Al-MCM-41负载的Pd和Pt催化剂对DBT都表现出最高的HYD路径选择性,这也解释了其负载的Pd和Pt催化剂在对4,6-DMDBT的HDS反应中表现出最高的反应活性。本文第四章通过以HZSM-5沸石为铝源,通过偏硅酸钠水溶液将其溶解合成出一系列具有M41S型规则的ZM介微孔分子筛。通过溶解不同量的HZSM-5沸石,可以实现对合成的材料的表面酸性进行控制。本章在保证所有载体都是介孔分子筛的前提下,以DBT和4,6-DMDBT为模型含硫化合物,考察了载体的表面酸性对其负载Pd和Pt催化剂的HDS反应性能的影响。对DBT的HDS反应结果表明,ZM系列介孔分子筛负载Pd和Pt催化剂的HDS反应活性与载体的Si/Al原子比有关,HDS反应活性随载体Si/Al原子比的降低呈现了“火山型”变化趋势,当Si/Al原子比为25时(即ZM(25)),其负载的Pd和Pt催化剂具有最高的HDS反应活性和反应的稳定性。同γ-Al2O3和Al-MCM-41负载的Pd和Pt催化剂相比,在对4,6-DMDBT的HDS反应性能的考察中发现,ZM(25)负载的Pd和Pt催化剂表现出最高的HDS反应活性。