PLLA/PDLA-PEG-PDLA共混物及其纤维的结构与性能

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聚乳酸(PLA)具有良好的生物相容性和生物可降解性,是一种环境友好型高分子材料。但是,PLA结晶速率慢,柔韧性差,限制了其应用,亟需对其进行改性。本文选取了以聚右旋乳酸-聚乙二醇-聚右旋乳酸(PDLA-PEG-PDLA)三嵌段共聚物对聚左旋乳酸(PLLA)进行改性,系统研究了PDLA-PEG-PDLA的含量、PDLA的链长以及PEG的链长对PLLA结构和性能的影响。开展的主要工作和结果如下:1.PLLA/PDLA-PEG-PDLA(D50450)共混物及其纤维的结构与性能通过熔融共混法以及熔融纺丝-后牵伸两步法分别制备了PLLA/D50450共混物及其共混纤维。采用差示扫描量热仪(DSC)、热失重分析仪(TG)、毛细管流变仪、扫描电子显微镜(SEM)、广角X射线散射仪(WAXS)及力学性能测试等方法对共混物及其共混纤维的结晶行为、热性能、取向及力学性能等进行了研究。结果表明,熔融温度对PLLA及其共混物的结晶行为有较大影响。当熔融温度为230℃时,共混物中D50450含量为10%时,α晶的结晶温度最高,为127℃;另外,共混物具有较好的纺丝性能,相同条件下制备的共混纤维的结晶度和取向度均高于纯PLLA纤维,当嵌段共聚物含量为2wt%时,共混纤维的结晶度及取向度最大,分别为27%和-0.39;嵌段共聚物的加入,对PLLA的热稳定性和力学性能的影响较小。2.PDLA-PEG-PDLA中PDLA和PEG的链长对PLLA结构和性能的影响选取了不同链长的PEG和PDLA的PDLA-PEG-PDLA(D121、D525和D545),系统研究了PDLA-PEG-PDLA对PLLA结晶行为和性能的影响。结果表明:(1)D121的加入,可显著提高PLLA在室温下的断裂伸长率,实现PLLA的脆韧转变;随着PDLA链长的增加(D525),共混物中立构晶的含量增加,导致PLLA/D525在室温下拉伸,呈现脆性断裂;(2)随着PDLA-PEG-PDLA中PEG链长的增加(D525,D545),PLLA/D525和PLLA/D545样品在室温下拉伸呈现脆性断裂。但是提高拉伸温度至50oC或80oC,在相同拉伸条件下,共混物的断裂伸长率和断裂应力均高于纯PLLA,且PLLA/D545性能优于PLLA/D525;(3)采用熔融纺丝-后牵伸两步法试制PLLA、PLLA/D121、PLLA/D525、PLLA/D545共混纤维,纤维中只有α晶,没有立构晶,且纤维的拉伸强度低。表明PLLA/PDLA-PEG-PDLA共混物的纺丝工艺还需要进一步探索。
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