多环麝香化合物的合成研究

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麝香型香料是日化香精中必不可少的组成部分,在合成香料中占有重要地位,多环麝香化合物具有浓郁的麝香香气。本文以对异丙基甲苯(又名对伞花烃)为原料,合成多种多环麝香化合物—六甲基茚满、六甲基萘满、粉檀麝香、开司米酮类似物等,其中开司米酮类似物的合成在国内尚属首次。并对各步反应的产物进行分离鉴定,对合成工艺路线进行优化。其目的是对我国松节油资源进行深度利用并探索开发出多环麝香化合物的合成新技术、新方法、新路线。在1,1,2,3,3,5—六甲基茚满的合成中,采用对伞花烃与叔戊醇的摩尔比为2∶1,自制Fe2(SO4)3/A1C13固体超强酸为催化剂,用量为10%,反应温度为8℃,滴加反应时间为2.5h,六甲基茚满最高得率为15.88%。减压精馏,在压强为1.33kPa下收集收集110-115℃的馏分,1,1,2,3,3,5-六甲基茚满的纯度达到85%。在1,1,3,4,4,6-六甲基萘满的合成中,对伞花烃与四甲基乙烯的摩尔比为1:3,无水三氯化铝为催化剂,用量为原料总量的15%,反应温度为0℃,滴加反应时间为2h,六甲基萘满最高得率为20.93%。减压精馏,在压强为1.33kPa下收集收集110-115℃的馏分,1,1,3,4,4,6-六甲基萘满的纯度为88%。在粉檀麝香的合成中,采用自制85%的六甲基茚满与乙酰氯的摩尔比为1∶1,无水三氯化铝催化剂用量与原料六甲基茚满的摩尔比为3:1,1,2-二氯乙烷为溶剂,用量为140g,反应温度为15-20℃,反应时间为4h时,粉檀麝香的得率最高为81.32%。减压精馏,在压强为1.33kPa下收集收集145-148℃的馏分,粉檀麝香纯度达到90%。在开司米酮类似物的合成中,采用自制六甲基茚满(70%)为原料,分别经过氢化反应、氧化反应得到目标产物。最佳加氢反应条件:在加氢釜中,以10%Pd/C为催化剂,当催化剂用量为原料5%,压力为7Mpa,温度145℃,加氢产物六甲基四氢茚满产率最高为17.03%。减压蒸馏,六甲基四氢茚满的纯度为57%;在氧化反应中,采用二次氧化效果较好:在无水乙醇溶剂中,SeO2氧化剂用量为20g,在70℃下回流反应26h;再在丙酮溶剂中,MnO2氧化剂用量10g,在40℃下反应10h,得淡化色油状液体,目标产物含量12%。
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