新型1,2,3-三唑化合物的合成及性质研究

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1,2,3-三唑化合物是一类非常重要的含氮杂环化合物,在多个方面都有着重要的应用。在医药方面,1,2,3-三唑化合物代谢稳定,同时又是酰胺键的电子等排体,这使它作为构造子被广泛应用于设计新的药物分子,一些1,2,3-三唑化合物已表现出了出色生物活性。在材料化学方面,基于Click化学战略,可以将1,2,3-三唑骨架作为一种稳定的连接子引入到一些高分子材料中,已开发出了一些具有独特性质的功能材料。在有机化学方面,利用1,2,3-三唑化合物在特定的条件下,如Rh催化下,脱氮气开环得到Rh卡宾进一步反应可得到许多结构独特的化合物。同时三唑环上氮原子电子云密度很大,与很多金属可以很好地配位,得到一些结构新颖的金属配合物,并在光电、催化、抗菌及材料方面都有独特的应用。虽然1,2,3-三唑化合物应用广泛,但目前还没有从天然产物中直接提取1,2,3-三唑化合物的相关报道,所有的1,2,3-三唑化合物都是通过化学方法人工合成的。1,2,3-三唑巨大的应用前景,使得其成为当今化学的一个研究热点。1,2,3-三唑通常是通过不饱和烃和有机叠氮通过[3+2]环加成反应得到,且通常是得到1,4-二取代1,5-二取代,或1,4,5-三取代的1,2,3-三唑。而另外两种类型1,2,3-三唑,即NH-1,2,3-三唑和N~2-取代-1,2,3-三唑,相对而言合成方法较少。找到一个温和高效合成NH-1,2,3-三唑的方法是一项很有意义和挑战的工作,在此基础上,通过NH-1,2,3-三唑的后功能化得到新型的N~2-取代-1,2,3-三唑化合物也具有重要意义。本文首先以芳基硝基烯烃和叠氮化钠为原料,以三氯化铝为催化剂,在温和的条件下高效得到了一系列的NH-1,2,3-三唑。在此基础上,我们以芳基甲醛、硝基化合物和叠氮化钠为原料,三氯化铝为催化剂,开发了三组分一锅法,更方便高效的得到了NH-1,2,3-三唑,特别是得到了一些采用常规方法难以合成的NH-1,2,3-三唑。在文章的第三部分,我们还开发了以常见溶剂DMSO为烷基化试剂,在五氧化二磷的促进下,得到了一系列含硫的1,2,3-三唑化合物,其中N~2取代的含硫1,2,3-三唑是首次报道。
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