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脂肪胺是一类极其重要的有机化工原料和医药中间体,而醇的催化胺化反应是制备此类化合物最重要的方法之一。本文对分子内、分子间和能同时进行分子内和分子间醇的催化胺化反应进行了系统地研究。1. 以N-β-羟乙基乙二胺合成哌嗪的反应作为分子内醇催化胺化合成环状仲胺的反应模型,我们采用XPS、XRD、SEM等对所用的催化剂进行了表征,采用GC-MS对产物进行了分析,探讨了反应的机理,筛选得到了BL0182催化剂,并发现二氧六环等有机溶剂的加入能大大延长催化剂的使用寿命。通过优化得到此反应的最佳条件,此时原料转化率可达98%以上,哌嗪选择性在95%左右,催化剂连续使用200小时后其活性未发现明显变化。随后,将BL0182催化剂成功地应用于2-甲基哌嗪和2,6-二甲基哌嗪的合成中,也取得了令人满意的结果。2. 以三乙烯二胺的合成为例对分子内醇催化胺化合成环状叔胺的反应进行了研究,筛选出了BL0308催化剂并对反应的条件进行优化,此时原料转化率接近100%,三乙烯二胺的选择性在90%左右,此催化体系通过210小时的寿命实验仍具有较高活性。3. 以正丁醇与氨的反应作为分子间醇催化胺化的反应模型,确立并优化了BL0385催化剂,当反应温度为250℃,氢压为1.5MPa,氨醇比为6:1时,正丁醇的转化率接近100%,正丁胺的选择性达84%以上,催化剂经过100小时的寿命实验后仍具有较高活性。反应中检测到副产物正丁酰胺证明并完善了醇催化胺化的脱氢/加氢机理。 将BL0385催化剂成功地用于正辛胺和N-乙基乙二胺的合成,取得了令人满意的结果。4. 以二乙醇胺和甲胺(乙胺)的反应为模型,对同时进行分子内和分子间醇的催化胺化反应进行了研究,发现此类反应非常复杂,未取得预期的结果。