1000MW燃煤电厂钒钛系商业催化剂失活原因分析和再生研究

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选择性催化还原(SCR)是目前最广泛应用的烟气脱硝技术,核心部分是催化剂。商业催化剂大多为钒钛系催化剂,主要成分为V2O5-WO3/T1O2,其催化活性往往直接决定着SCR系统最后的脱硝效率。商业催化剂费用约占系统总投资的30%-50%,但催化剂随着SCR系统运行时间的增加,催化活性会逐渐下降,当其降至不能满足SCR系统整体脱硝性能要求时,就需整体更换。一般运行机组3-5年就需要更换或新增一层催化剂,更换催化剂既会增加电厂运营成本,也会造成环境污染。随着我国环保的政策的完善,则火电机组的容量不断上涨,必将会产生大量的废弃催化剂,对失活催化剂进行再生就十分必要。本文主要研究商业催化剂在燃煤电厂应用30000h后的失活机理,并针对失活原因,选择不同的再生液对失活催化剂再生进行深入研究,得到以下一些结论:(1)研究了氨氮比(0.9~1.1)和空速(3000 h-1~10000h-1)对新鲜催化剂和在电厂运行30000h后失活催化剂的脱硝效率的影响。氨氮比对两种催化剂的脱硝效率影响较小,在较高的空速范围内(>5000h-1)两种催化剂脱硝效率均随空速的增加而下降。当氨氮比为1.0,空速为5000h-1时,新鲜和失活催化剂脱硝效率都达到最大,分别为85%和52%。失活催化剂的表征结果显示其表面存在严重热烧结和盐类杂质的沉积,比表面积相对于新鲜催化剂下降了43%,表面的S、Fe、As和K相对于新鲜催化剂分别增加了341%、500%、675%和444%。盐类杂质的大量沉积和比表面积减少应是催化剂失活的主要原因。(2)考察了不同再生液(去离子水、H2SO4、(NH4)2SO4和EDTA+H2SO4)在常规干燥(烘箱干燥)方式下对失活催化剂的再生影响,发现EDTA结合H2SO4在再在温度30℃和再生时间30min下,对失活催化剂的再生效果最好,再生催化剂的脱硝效率达到86%,略高于新鲜催化剂的最高脱硝效率85%。(3)对EDTA结合H2S04处理后的催化剂使用微波干燥,经微波干燥后的催化剂样品在375℃时的脱硝效率达到92%,高于传统干燥后催化剂样品的脱硝效率86%。经微波干燥处理后的催化剂样品,表面疏松多孔,比表面积和孔容明显增加。
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