铯离子催化端炔碘化,醚及二硒醚的合成研究

来源 :湖南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:johnchen1001
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
炔基碘是一类重要的有机合成中间体,在偶联等反应中应用非常广泛,目前炔基碘的制法存在反应时间长,试剂昂贵,反应条件要求苛刻,操作复杂等中的某些缺点。我们的研究目的是要找到一种条件温和、操作简单、试剂便宜的合成方法。氢氧化铯为无机超强碱,能与弱酸形成稳定的碳负或杂负离子,该负离子具有强的亲核进攻能力,在室温下就能与许多底物进行反应。因此我们设计以氢氧化铯作碱来促进端炔与碘反应制备炔基碘。实验表明以TBAI为相转移催化剂,4?分子筛为吸水剂,在溶剂THF中,氢氧化铯能顺利的促进端炔与碘化合成炔基碘。该法具有反应速率快、操作简单、产率高等特点,是制备炔基碘的一种好方案。但氢氧化铯促进端炔与碘的反应需要等当量的氢氧化铯,由于氢氧化铯的昂贵,限制了该法的进一步应用。为了节省铯离子的用量,我们设计以催化量的碳酸铯与计量的氢氧化钾体系来代替等当量的氢氧化铯。结果发现,室温下以TBAI为相转移催化剂,4?分子筛为吸水剂,在混合溶剂THF-HMPA中,以氢氧化钾作碱,碳酸铯能催化端炔与碘反应得到炔基碘。与前面的方案相比,在反应时间稍延长的基础上,炔基碘基本上能得到满意的产率。该方案达到了节省铯离子的用量的目的。为炔基碘的扩大应用提供了一种新的选择方案。在研究醚的的合成中,我们用中性盐氯化铯来代替碳酸铯,采用催化量的氯化铯与计量的氢氧化钾体系来应用于芳醚的合成。实验发现,在室温下以DMF为溶剂,氢氧化钾作碱,采用一锅法,氯化铯能顺利的催化伯卤代烃与酚的反应,高产率的得到芳香醚。我们进一步采用催化量的氯化铯与计量的氢氧化钾体系来应用于脂肪醚的合成。发现室温下以DMF为溶剂,TBAI为相转移催化剂,4?分子筛为吸水剂,氢氧化钾/氯化铯体系同样能够促进醇(包括不活泼的伯醇和叔醇)与伯卤代烃反应得到相应的脂肪醚。二烷基二硒醚是一类重要的中间体,文献报道了许多制备方法,其中磺酸酯与二硒化钾(钠)的反应,在DMF中需要加热到100℃才能有效进行,这必然限制了那些在高温下不稳定的有机物在该体系中的应用。我们在二硒化钾与磺酸酯反应的体系中加入催化量的碳酸铯,发现室温下利用铯离子带来的二硒二负离子的高亲核性就可促进二硒化钾化与各种对甲苯磺酸酯反应,获得相应的二烷基二硒醚。
其他文献
本文采用低温燃烧合成法(LCS)制备掺杂的CeO2基固体电解质,研究了其制备工艺和制得电解质的性能。通过比较,采用柠檬酸作还原剂,乙二醇作为分散剂。发现柠檬酸与硝酸盐的摩尔比为2
本文研究并提出了气相色谱-质谱联用鉴定铝酸钠溶液中主要有机化合物,离子色谱法和反相高效液相色谱法分别测定铝酸钠溶液中有机酸含量的方法。具体内容摘要如下:1.研究建立了气
目的观察小儿肺热咳喘口服液联合头孢呋辛治疗小儿肺炎的疗效。方法将本院2015年2月~2016年1月儿科收治的肺炎患者100例,随机分为两组,每组50例。对照组给予头孢呋辛静滴,实
硫代双烯镍类金属络合物是一类非常重要的近红外吸收染料,在激光防护,电子照相,光学记录等方面具有非常重要的应用。 本论文成功地合成了三种硫代双烯镍类金属络合物,并利用红
向列相液晶是一种高性能的非线性光折变材料,在过去的十几年中,人们对液晶材料进行了广泛的研究。自从1994年第一次在向列相液晶材料中发现取向光折变效应以来,这种材料以其
亚里士多德古典修辞学有三种"人工说服"手段:理性诉诸、情感诉诸人品诉诸。文章以美国总统奥巴马的胜选演说辞为范例,从运用第一人称复数代词、引述模仿总统言辞、运用辞格、
近年来,人们在研究过渡金属气相反应中发现基态反应物(或中间体)和基态产物有着不同的自旋态。即不遵守“自旋守恒定律”。例如前过渡金属离子Sc+-V+以及它们的氧化物和二氧化物
流动性问题是制约新三板市场发展的重要因素,而流动性不足是各种市场因素和制度因素共同作用的结果,其中交易制度是重要原因。在梳理新三板市场流动性特征的基础上,本文对交
随着InGaAs LD泵浦源的出现和人们对LD泵浦的固体激光器的高效、高功率、小型化和集成化的追求,Nd:GGG晶体因其具有良好的光谱特性、优异的光学、热力学和机械特性而成为研究
随着无线通信技术的发展,在诸多领域内都得到广泛应用。ZigBee作为一种新型的低复杂度、短距离、低数据传输速率的无线通信技术,在汽车自动化、工业控制、医用设备控制、电子设