新型锂离子电池凝胶聚合物电解质的制备与改性研究

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聚合物锂离子电池不仅具有锂离子电池电压高、环境污染小、使用寿命长的优良性能,还具有安全性能好、形状设计自由度大的特点,符合便携式电子产品小型化、轻量化的发展方向,引起了国内外科研人员的广泛关注。聚合物电解质作为聚合物锂离子电池的重要组成部分,其研究相比于其他材料的研究要缓慢很多,在很大程度上制约了聚合物锂离子电池的发展,高离子电导率和电化学性能良好的凝胶聚合物电解质仍有很大的发展潜力。本文研究工作主要从以下几个方面进行:1)通过溶剂挥发法制备以PVDF-HFP为基的PVDF-HFP/PMMA(聚偏氟乙烯六氟丙烯-聚甲基丙烯酸甲酯)的共混膜;再利用纤维素表面涂覆制备了增强型的双层聚合物电解质。研究了商业化的PP膜、单层PVDF-HFP/PMMA共混膜、PVDF-HFP/PMMA/CMC复合膜的综合性能,PVDF-HFP/PMMA/CMC复合膜最佳,该复合膜的室温离子导电率为4.388mS/cm,电化学稳定窗口为4.8V。2)通过直接共混法制备了高电导率的PVDF-HFP/PMMA/TPU凝胶聚合物电解质共混膜。研究了不同聚合物浓度的PVDF-HFP/PMMA/TPU凝胶聚合物电解质膜的电化学性能,在最佳聚合物浓度为13%的条件下,进一步研究了质量比对PVDF-HFP/PMMA/TPU聚合物电解质性能的影响。当PVDF-HFP:PMMA:TPU质量比为5:5:1时,凝胶聚合物电解质的综合性能最佳:其热分解温度为330℃,室温离子电导率为4.346mS/cm,电化学稳定窗口可达4.9V,电池首次比容量为173.1mAh/g,循环100次后容量保持率为88.44%。3)通过直接共混法制备了高电导率的PVDF-HFP/PMMA/PVP凝胶聚合物电解质共混膜。研究了质量配比PVDF-HFP/PMMA/PVP凝胶聚合物电解质膜的综合性能的影响。当PVDF-HFP:PMMA:PVP质量比为7:7:1时,聚合物电解质膜的综合性能最佳,其热分解温度为323℃,室温离子电导率为6.421mS/cm,电化学稳定窗口可达5.0V,所制备的电池首次比容量为166.2mAh/g,循环100次后保持率为87.6%。
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