【摘 要】
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近年来,小分子催化,特别是手性胺催化的研究在有机合成领域得以迅速发展,其中以仲胺催化引领风骚。本论文首先对手性烯胺催化和手性亚胺离子催化两种催化机理进行简单介绍;然
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近年来,小分子催化,特别是手性胺催化的研究在有机合成领域得以迅速发展,其中以仲胺催化引领风骚。本论文首先对手性烯胺催化和手性亚胺离子催化两种催化机理进行简单介绍;然后针对近年来手性仲胺催化不同成键方式引发的串联反应进行概述。在此基础上,对手性仲胺催化的Michael-hemiaminalization/Oxidation串联反应和Michael-Michael-Michael-aldol串联反应进行深入研究。因此,论文主要包括以下三个部分:(1)较全面地综述了手性仲胺催化不对称串联反应研究进展。(2)研究了手性仲胺催化邻氨基硝基烯烃与醛的Michael-Hemiami nalization串联反应,反应产物进一步氧化后,获得了含有两个手心中心dr值最高为>99:1和ee值高达>99%的二氢喹啉酮类化合物。串联反应机理经ESI-MS得以证明,并通过TDDFTECD确定了产物的绝对构型。(3)研究了手性仲胺催化邻氨基硝基烯烃与肉桂醛的Michael-Michael-Michael-aldol串联反应,在温和的反应条件下,“一锅法”合成具有光学活性的四氢喹啉类化合物,获得ee值高达>99%的串联反应产物,为合成具有四氢喹啉骨架的活性化合物提供一种简便方法。
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