【摘 要】
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二氧化碳是自然界中储量最丰富的C1资源,也是温室效应的主要来源。作为一种特殊的可再生资源,对其资源化利用具有十分重要的意义。采用环境友好的化学方法转化利用二氧化碳已成
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二氧化碳是自然界中储量最丰富的C1资源,也是温室效应的主要来源。作为一种特殊的可再生资源,对其资源化利用具有十分重要的意义。采用环境友好的化学方法转化利用二氧化碳已成为当前该领域的研究热点。以二氧化碳为原料合成碳酸酯,如碳酸二甲酯,就是采用环境友好的化学方法利用二氧化碳的重要途径之一。碳酸二甲酯(DMC)作为“绿色”化工产品,因其具有-CO、-CH<,3>和-CH<,3>O等活性基团,可以作为甲基化试剂、甲氧基化试剂、羰基化试剂而广泛用于有机合成中。近来,工业上传统的光气合成法正受到挑战,逐渐被以二氧化碳为原料“二步法”合成DMC所取代。然而,以二氧化碳为原料“二步法”合成碳酸二甲酯在中间体环状碳酸酯的分离及纯化等工艺方面使其生产成本大大提高。故以环氧化物和二氧化碳为原料“一步法”合成碳酸二甲酯是一个很值得研究的课题。
本文在对环加成反应以及酯交换反应详细研究的基础上,设计并筛选了双组分均相催化剂n-Bu<,4>NBr/n-Bu<,3>N用于“一步法”合成碳酸二甲酯,并以苯基环氧乙烷为底物优化了反应条件,其GC 收率达84%。同时我们设计并合成了季鳞盐功能化的PEG,如K<,2>CO<,3>/BrBu<,3>PPEG<,6000>PBu<,3>Br,并将其用作以环氧化物、二氧化碳及甲醇为原料合成碳酸二甲酯的催化剂,结果表明单组分催化剂K<,2>CO<,3>/BrBu<,3>PPEG<,6000>PBu<,3>Br,能高效地催化合成碳酸二甲酯,其反应条件温和,且中间体环状碳酸酯完全转化。通过<31>P NMR检测,该均相催化剂催化剂完全分离并且可循环再利用,并可用于其它二烷基碳酸酯的合成。
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