2,2’-联吡啶-6,6’-二甲酸配合物的合成、结构和性质研究

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具有特定结构和优良性能的新型功能配位聚合物的设计和合成是当今配位化学、超分子化学、材料化学和晶体工程等诸多领域的研究热点。这是因为该类配位聚合物不仅具有新颖的拓扑结构,而且还在光电材料、磁性材料、荧光器件材料、气体储存、表面吸附、生物医药、分子识别与自组装等领域表现出的巨大的应用前景。本论文以构筑具有优良发光性能的2,2’-联吡啶-6,6’-二甲酸与镧系金属配合物为研究目标,在水热或溶剂热条件下,选用2,2’-联吡啶-6,6’-二甲酸(H2bpdc)为主配体以及引入多羧酸辅助配体分别与稀土金属离子成功构筑了21个不同的金属配合物。对所有配合物都进行了X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析的表征和研究,并研究了双核DyⅢ的配合物的磁学性质,TbIII、DyIII、PrIII、NdIII、YbIII配合物在可见区和近红外区的发光性质。全文共分为五章,各章内容简介如下:第一章简要介绍了配位化学、配位聚合物的基本概念、主要合成方法、镧系金属有机配合物的发光原理和研究方向,最后介绍了多吡啶类和多羧酸类配位聚合物的研究进展以及本论文的研究背景及其研究成果。第二章通过水热或溶剂热法用2,2’-联吡啶-6,6’-二甲酸(H2bpdc)和镧系金属离子(CeIII、GdIII、TbIII、DyIII、 ErIII、YdIII)反应,成功地合成出两种结构类型共7个配合物1-7,对它们的晶体结构、热稳定性进行了讨论。研究了配合物2的磁学性质,发现其为单分子磁体。配合物1、2、5在可见区出现了稀土离子的特征发射峰,配合物7在近红外区出现了YbⅢ离子的特征发射峰。第三章在水热条件下以2,2’-联吡啶-6,6’-二甲酸(H2bpdc)为主配体,引入草酸为辅助配体合成了四种结构类型共7个新颖的三维(8、9、10)、二维(11-12)、一维(13)及双核(14)镧系金属配合物,对它们进行了结构表征,研究了配合物10和13在近红外区的发光性质、配合物14的磁学性质,并研究了它们的热稳定性。第四章以2,2’-联吡啶-6,6’-二甲酸(H2bpdc)为主配体,以芳香二羧酸为辅助配体与稀土离子(CeⅢ、PrⅢ、NdⅢ)构筑了两种结构类型共6个三维(15-17)及二维(18-20)镧系金属配位聚合物,对它们的结构进行了表征。研究配合物17和20在近红外区的发光性质,它们表现出了优良的发光性能。第五章在水热条件下,用2,2’-联吡啶-6,6’-二甲酸(H2bpdc)为配体,与过渡金属离子(Zn”)和稀土金属离子(YbⅢ)成功构筑出了1个三核异金属配合物21,对它的结构进行了表征,研究它在可见及近红外区的发光性质和热稳定性。
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