氟代苯基吡啶为主配体的金属铱酰胺类高分子发光材料的合成与应用研究

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本文合成了一系列含氟代苯基吡啶铱酰胺配合物的高分子发光材料,并研究了其光学和热力学性质。首先选用N-苯基甲基丙烯酰胺(N-phMA)、N-(4-氯苯基)甲基丙烯酰胺(N-ClphMA)、N-(4-甲基苯基)甲基丙烯酰胺(N-MephMA)、N-萘基甲基丙烯酰胺(N-NaphphMA)这四种酰胺辅助配体分别与苯乙烯共聚制得共聚物1-4,分别与N-乙烯基咔唑共聚制得共聚物5-8,对其通过GPC表征及元素分析计算出共聚物中酰胺含量,然后与不同摩尔量的(dfppy)2Ir(μ-Cl)2Ir(dfppy)2反应制得相应的含有氟代苯基吡啶铱酰胺配合物的高分子发光材料na-ne(n=1,2,3,4,5,6,7,8)。通过紫外、荧光及电化学发光测定了其光学性质,其荧光最大发射波长均在518nm左右,N-乙烯咔唑类共聚物(5d,6b-8b)发光强度比苯乙烯类共聚物(1c-4c)强,电化学发光测试结果表明,除共聚物2c与8b发光不稳定外,其他六个共聚物均具有很好的发光重现性,其中共聚物1c发光强度最大。通过DSC测定共聚物1c-4c,5d,6b-8b的玻璃转化温度(Tg),N-乙烯咔唑类共聚物的Tg为201~213?C,均高于苯乙烯类共聚物80?C左右,热稳定性好。综合考虑它们的发光稳定性,发光强度以及热稳定性,共聚物5d,6b,7b最为适合作为高分子发光材料在PLED中使用。在选用N-(2,6-二异丙基)甲基丙烯酰胺与氟代苯基吡啶铱二氯桥反应的过程中,我们分离得到了一种新的甲氧基桥连的铱配合物[(4,6-dfppy)2IrOMe]2,通过核磁单晶衍射的表征,确定了其结构,通过紫外吸收以及荧光谱图的测定表征了其光学性质,其最大吸收波长为253nm,荧光最大发射波长为539nm,该物质作为金属铱配位反应的中间体,其发现以及结构和相关性质的表征有益于研究制备杂配体铱配合物和同配体铱配合物的反应机理。
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