金颗粒表面激元调控的壳核量子点发光膜组装及其性能研究

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量子点(QD)发光薄膜正逐步取代荧光粉薄膜并广泛用于各种显示器件中。硒化镉(CdSe)量子点因其化学性质稳定、发光波长可调性高及可溶液法制备等优良特性被广泛应用于量子点发光薄膜。量子点发光薄膜仍存在量子点光学性能差、薄膜制备成本高、复合薄膜发光效率不佳等问题。本文首先制备高效率CdxZn1-xSeyS1-y核壳量子点,随后利用低成本组装技术制备量子点发光薄膜。并进一步结合金纳米颗粒表面激元荧光增强特性,组装得到高性能Au/PDDA/QD、Au/Si02/QD表面激元调控量子点发光薄膜,并研究其光学性能及相应荧光增强特性,主要研究内容如下:首先利用高温热注入法,以氧化镉(CdO)为镉源,硒粉(Se)作为硒源,二水合醋酸锌为锌源,硫粉为硫源分别制备油相的CdSe、CdxZn1-xSeyS1-y量子点,并利用配体交换方法,以巯基丙酸交换油酸配体进而制备水相量子点。研究不同反应时间,不同比例的前驱体等工艺参数对于量子点性能的影响。当前驱体比例Se/Cd=0.25时,制备得到CdSe量子点量子产率为43%;当前驱体比例Se/Cd=15时,制备所得到壳核量子点产率达到90%,半峰宽为20nm,粒径为13nm且分布均一,荧光寿命为13ns并且近单指数衰减(拟合优度1.29)。当所加巯基丙酸体积为5ml时,制备所得到水溶性量子点量子产率为80%,荧光寿命为15.6ns。其次,以柠檬酸三钠为还原剂,四氯金酸为金源制备金纳米颗粒,以聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)作为表面活性剂,并利用层层组装技术,组装出[PDDA/QD]n结构量子点发光薄膜以及Au/PDDA/QD结构表面激元荧光增强发光薄膜。当薄膜层数逐渐增加时,荧光强度逐渐增强、吸光度逐渐增加。当所加柠檬酸三钠溶液分别为0.7ml,1ml,5ml,10ml时制备的金纳米粒径分别为54nm,42nm,23nm,13nm,且金纳米颗粒组装时间为5分钟时分别获得2.5,6.8,11.8,4.3倍的荧光增强特性。而42nm金颗粒组装1min时获得15倍荧光增强特性。为了进一步提高量子点发光薄膜发光性能,以三二甲氨基硅烷(TDMAS)和臭氧作为前驱体,借助于ALD工艺生长SiO2薄膜作为绝缘层,形成Au/SiO2/QD结构的表面激元增强量子点发光薄膜。研究结果表明:在基底上可得到致密的Si02薄膜,该薄膜中Si:O=1:2.105;当所制备SiO2厚度2-8nm时,荧光增强倍数在2.3-24倍范围内可调,其中当Si02厚度为4nm时,可得到24倍荧光增强量子点发光薄膜,且薄膜荧光寿命降低到0.448ns。
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