钛酸纳米管对共存Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的耦联吸附

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铬是主要的水体重金属物污染物之一。吸附法是新型处理含铬废水的方法,具有高效、节能的优点,但吸附法一般只处理单一形态的铬。然而Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)在一定条件下能相互转化,因此含铬废水中Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)常常共存。钛酸纳米管(Titanate Nanotubes,TNTs)是具有精细管状结构的纳米材料,具有很大的比表面积和较低的等电点,且表面有丰富的功能羟基,对重金属有优异的吸附性能。  本文以水热法合成TNTs,先分别考察了TNTs对单一Cr(Ⅲ)溶液和单一Cr(Ⅵ)溶液的吸附,进而探讨共存体系下Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)在TNTs表面的耦联吸附。分别探讨了pH值、温度、Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)浓度比、吸附剂量等因素对耦联吸附的影响。应用透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、能量色散X射线谱(EDX)、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、激光拉曼光谱(LRS)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)等表征手段对耦联吸附的机理进行了研究。  结果表明,TNTs吸附单一Cr(Ⅲ)的最佳pH为5,准二级动力学模型能最好地描述Cr(Ⅲ)在TNTs上的吸附动力学过程(R2接近1)。而Langmuir模型对TNTs吸附Cr(Ⅲ)的等温吸附拟合较好,表明Cr(Ⅲ)在TNTs上的吸附近似为单层吸附,计算所得的饱和吸附量可达88.74 mg/g。另外,TNTs吸附单一Cr(Ⅵ)的最佳pH为1,此时Cr(Ⅵ)的最大吸附量为12.74 mg/g。TNTs吸附Cr(Ⅲ)的机理为离子交换与表面络合的共同作用,而吸附Cr(Ⅵ)主要表现为静电吸引。  在Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)共存体系中,TNTs对Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的吸附量与单一吸附相比,在pH为2-6的范围内均有所提高,且最佳吸附pH为5,最大吸附量分别提高约20%和10%。这是由于Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)通过氧桥耦联为离子团,能共同被吸附到TNTs表面,表现为协同促进作用。随着TNTs投加量的增加,Cr(Ⅲ)的去除率不断增加直至接近100%,而Cr(Ⅵ)的去除率却呈现先增加后减少的趋势,表明TNTs投加量超过一定值以后,Cr(Ⅵ)会发生脱附。共存体系下动力学实验能直观地观察Cr(Ⅵ)的脱附现象。  LRS、XPS、FTIR等表征结果显示,同时吸附了Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的TNTs(TNTs-Cr(Ⅲ)/Cr(Ⅵ))上存在Cr(Ⅲ)-O-Cr(Ⅵ)键,证明Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)形成的离子团被吸附到TNTs表面。综合所得实验结果,得到TNTs吸附Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的机理为:在pH为5的共存体系中,Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)能耦联形成离子团,Cr(Ⅲ)和离子团均能被吸附到TNTs表面;当TNTs较少时,TNTs吸附饱和,Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)能相互促进吸附;当TNTs投加过量,TNTs吸附不饱和,表面有剩余的吸附位点,此时已吸附到TNTs表面的离子团外层的Cr(Ⅲ)会发生重排,转移到TNTs表面的剩余的吸附位点,削弱耦联作用,破坏离子团,Cr(Ⅵ)重新释放到溶液中,因此Cr(Ⅵ)的去除率反而随TNTs投加量增加而下降。  本文以TNTs为吸附剂,深入探讨了Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)共存的相互作用规律以及在吸附剂上的耦联吸附行为,并结合多种表征手段证实了TNTs吸附Cr(Ⅲ)/Cr(Ⅵ)离子团的机理。本文为TNTs在复合重金属污染水体中的应用,尤其是在Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)共存水体中的应用奠定了一定的理论基础。
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