查尔酮衍生物的合成及其杀螨活性

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查尔酮是一类具有1,3-二苯基丙烯酮结构骨架(C6-C3-C6)的化合物。天然查尔酮类化合物在植物界分布广泛,其中很多具有重要的药理活性,如抗菌,抗炎,抗疟疾,抗肿瘤,抗病毒,抗心血管疾病等。虽然关于查尔酮类化合物药理活性的研究报道已有很多,但其所涉及的化合物基本上都是查耳酮的芳环修饰物或杂环查耳酮类。到目前,针对查耳酮中两个苯环之间连接链的研究还鲜有报道。据此,本研究以具有杀螨活性的查耳酮为母体,设计并合成了一类具有不同连接链长度的查耳酮衍生物,并考察了所合成化合物的杀螨活性和构效关系。在此基础上,选择活性较高的化合物进一步设计并合成了其相应的苯环修饰物,考察了取代基种类和位置对活性的影响。本论文的具体内容和取得的成果如下:1.以苯乙酮或芳基乙酮和苯甲醛为原料,采用克莱森施密特缩合法,合成出4个查尔酮类化合物;以α-溴代苯乙酮或α-溴代芳基乙酮和苯基取代基的脂肪醛为原料,采用Wittig反应合成出B-E四个类型共15个查耳酮类似物。用NaBH4还原得到一个还原产物C-7。通过1H NMR、13C NMR和ESI-MS分析,对所有化合物的结构进行了表征。2.通过浸虫法测定了20个目标化合物对兔痒螨的体外毒杀活性。结果表明,在1.0mg/m L处理时,约90%的化合物显示了50%~100%的致死率。在0.5 mg/mL处理时,有7个化合物(A,A-2,A-3,B-5,C-3,C-4,C-6)活性接近于临床一线杀螨药物——伊维菌素。3.分析和讨论了供试化合物的杀螨构效关系:在查尔酮A环的4-位引入供电子基导致活性的显著降低,而4-位引入吸电子基对活性的影响不大;A-E活性减弱,且随着引入亚甲基数目的增加,活性逐渐减弱。羰基是杀螨活性的重要结构,还原后无活性;对于B,C类化合物,A环上取代基对活性影响与取代基的种类和位置有关。
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