席夫碱金属配合物/环氧树脂固化体系综合性能研究

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席夫碱金属配合物固化剂是一类新开发的环氧树脂潜伏性固化剂,用其固化环氧树脂能显著提高树脂固化物耐热性能、力学性能。本文研究了四种席夫碱金属配合物固化商品双酚A环氧树脂的综合性能。主要工作内容包括:(1)以水杨醛、三乙烯四胺、Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)的金属盐为原料,合成了[Fe(sal)2trien]NO3、Cu(sal)2trien二种席夫碱金属配合物,确定了最佳合成条件,讨论了合成反应中可能的副反应,并用红外、核磁、单晶X-射线衍射及元素分析测定了其结构。(2)测定了[Fe(sal)2trien]NO3、Cu(sal)2trien、Ni(sal)2trien及Zn(sal)2trien四种配合物的熔点及摩尔电导率,初步确定了它们固化环氧树脂的用量及其反应机理,并考察了它们与环氧树脂配制的单组分N,N-二甲基甲酰胺(DMF)胶液的储存稳定性;测试了170℃上述不同固化剂与环氧树脂配比为10/100(摩尔比)时,不同固化时间体系的红外光谱,确定了各体系的固化工艺。(3)对上述四种席夫碱金属配合物/环氧树脂固化体的耐热性能、玻璃化转变温度、介电性能、力学性能、耐水性能、绝缘性能等性能做了较全面的研究。表明Cu(sal)2trien、Ni(sal)2trien及Zn(sal)2trien等二价金属席夫碱配合物/E-44固化体在耐热性能、介电性能、耐水性能、绝缘性能方面具有比双氰胺及4,4-二氨基二苯砜(DDS)更优良的性能。[Fe(sal)2trien]NO3/E44固化体由于游离硝酸根的存在,各方面性能均较差,在电子行业难以应用。(4)二价金属席夫碱配合物/E-44固化体在250℃空气气氛中处理1h后,其介电常数在3.3-3.5范围,吸湿后的体积电阻率在4.1×1013-7.9×1013Ω.cm范围,红外光谱3430cm-1左右的羟基峰减小而1730cm-1处出现羰基峰。表明体系有少量羟基被氧化为了羰基,但仍具有良好的绝缘性,且金属离子仍被螯合在树脂结构中。因此Ni(sal)2trien、Cu(sal)2trien、Zn(sal)2trien在耐无铅焊接高性能环氧覆铜板方面具有重要的应用前景。
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