【摘 要】
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2011年Leiber在环氧树脂和脂肪酸/多元酸的聚酯基网络中添加了合适的酯交换催化剂首次制备了基于酯交换的vitrimer材料,该类材料具有传统热固性材料优异的机械性能,在相应的
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2011年Leiber在环氧树脂和脂肪酸/多元酸的聚酯基网络中添加了合适的酯交换催化剂首次制备了基于酯交换的vitrimer材料,该类材料具有传统热固性材料优异的机械性能,在相应的刺激下还可以像热塑性材料一样可再加工,延长材料的生命周期,减少环境污染,成为近几年热门研究材料。此后,研究者陆续开发了基于二硫交换、硅氧烷硅醇交换和烯烃复分解等的vitrimer材料。其中,基于简单易得的单体胺和醛缩合而制备的具有动态亚胺键的聚亚胺vitrimer材料,在无催化剂的情况下,可以重塑、加工和回收而备受关注。论文第二章以对苯二甲醛、间苯二胺和三(2-氨基乙基)胺为原料制备了聚亚胺vitrimer材料(PTI-mP)。探究了热压温度和热压时间对聚亚胺材料的机械性能的影响,选择最佳热压温度105°C和热压时间为1 h制备了PTI-mP材料。在此基础上,用相同方法以己二胺、1,4-二氨基环己烷、对苯二胺为原料制备其它三种聚亚胺vitrimer材料,分别称之为PTI-H,PTI-CH和PTI-pP,并通过红外光谱对其结构进行了表征。对四种聚亚胺vitrimer材料进行热分析、拉伸测试和动态热机械分析测试研究了二胺结构对聚亚胺vitrimer材料机械性能的影响。结果表明,具有刚性环烃结构、较高交联密度的PTI-CH和PTI-mP展现出高的拉伸强度(>55 MPa)、储能模量(>1.8 GPa)和低伸长率(<36%);而具有柔性脂肪链结构、较低交联密度的PTI-H显示较弱的拉伸强度(30.9MPa)、储能模量(1.68 GPa)和较好的伸长率(51.2%)。四种聚亚胺材料在较低温度(120°C)下在短时间即可重塑。论文第三章以对苯二甲醛、大分子—聚乙烯亚胺(PEI)和生物质衍生物—癸二胺为原料制备了一系列具有特定比例的聚亚胺vitrimer材料,通过亲水性实验和拉伸测试探究了单体配比对聚亚胺材料的机械性能影响,研究发现,随着PEI含量增加,材料的亲水性增强和机械性能逐渐降低。在二胺:对苯二甲醛:聚乙烯亚胺摩尔比为0.3:1:0.47的条件下,通过对苯二甲醛、聚乙烯亚胺分别与1,4-二氨基环己烷、己二胺和癸二胺发生席夫碱反应分别制备了不同二胺单体的聚亚胺vitrimer—PTI-PEI70-X(X表示二胺类型),红外和溶解性测试表明PTI-PEI70-X已经形成具有亚胺键的三维网络结构。拉伸测试和热性能分析测试显示PTI-PEI70-CH因含有刚性结构的聚亚胺材料的Tg和拉伸强度比较高,但是断裂伸长率较低,具有较长柔性碳链的PTI-PEI70-DM显示出低的Tg和拉伸强度(5.83 MPa)和更高的断裂伸长率(117%)。三种聚亚胺材料可以在110°C温度下重塑,并且重塑后性能良好。
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