基于硫酸根自由基(SO₄^·-)的高级氧化技术（SRAOPs）是一种处理难降解有机废水新颖且高效的工艺。与传统Fenton试剂产生的·OH相比,SRAOPs产生的SO₄^·-具有存在时间久、pH适用性广等优点。SO₄^·-可以通过钴离子(Co²⁺)活化过一硫酸盐（PMS）的方式产生。但是由于Co的价格昂贵、溶出的Co²⁺对环境具有生物毒性,亟需一种绿色、廉价、高活性的金属材料代替Co作为PMS活化剂。锰（Mn）具有自然储量大、对环境友好、价态多样等优势,是近年来催化剂开发领域的研究热点之一。然而,Mn基材料活化PMS的性能尚不够理想,如何提高该类材料的催化活性是一个值得研究的课题。本论文通过形貌控制、载体工艺及缺陷化工程对锰氧化物（MnO_x）进行了改良,制备两种新型Mn基PMS活化材料:MnO_x/N-HPCS和OD-MnO_2-x-RM。通过降解典型内分泌干扰物（EDCs）——双酚A（BPA）的实验对两种催化剂的性能进行了评估。主要结论如下:（1）通过形貌控制和载体工艺,将超细尺寸的MnO_x纳米颗粒均匀分布于N掺杂碳（NC）壳层上,制备了具有独特多孔空心结构（hollow structure）的MnO_x基催化剂——MnO_x/N-HPCS微球。TEM和BET的表征结果显示,水热去核工艺良好地去除了SiO₂模板,使MnO_x/N-HPCS形成了独特的中空多孔结构,增大了材料的比表面积（227.91 m²/g）、孔容（0.616 cm³/g）和孔径（平均约6.2 nm）。XRD和Raman的分析结果显示,MnO_x的主要物相为α-MnO₂和α-Mn₂O₃,NC壳层的主要物相为无定形的N掺杂石墨化碳。NC载体有效地避免了MnO_x纳米颗粒的团聚,同时可以作为活化PMS的非金属活性位点。（2）通过形貌控制和缺陷化工艺,将氧空穴（OVs）修饰的MnO₂纳米片垂直排布组成壳体,制备了另一种具有独特多孔拨浪鼓结构（rattle-type）的MnO_x基催化剂——OD-MnO_2-x-RM微球。TEM和BET的表征结果显示,盐酸溶蚀工艺使该材料核壳之间形成一层宽约52 nm的空腔层,增大了比表面积（178.9 m²/g）、孔容（0.23 cm³/g）和平均孔径（约7.6 nm）。XRD和XPS的分析结果表明,MnO₂纳米片的主要物相为δ-MnO₂。H₂还原的改性过程使OD-MnO_2-x-RM的氧原子比例减少,δ-MnO₂向γ-Mn₃O₄转变,并伴随着OVs的形成和表面吸附氧(O_ads)比例的升高。该现象说明H₂还原的缺陷化工艺能够有效地增强了OD-MnO_2-x-RM对含氧小分子（如O₂、PMS）的吸附能力。（3）通过活化PMS降解BPA的实验对MnO_x/N-HPCS的催化性能进行了评估。结果显示,空心多孔结构的设计和NC载体的引入均提高了材料的催化活性。当PMS浓度为0.2 g/L,催化剂投加量为0.06 g/L时,10 mg/L的BPA可以在30 min内被完全去除,反应动力学常数为0.29 min^-1。XPS分析和自由基猝灭实验显示,混合价态的≡Mn^（3+/4+）、羟基诱导的≡Mn^（3+/4+）-OH和非金属NC位点协同促进了PMS的活化,产生的主要活性氧物质（ROSs）为SO₄·^-和·OH,其中SO₄·^-对BPA的降解起着主导作用。催化剂的应用性评估显示,MnO_x/N-HPCS具有极低的Mn离子溶出性,低于0.2μg/L;出色的循环使用性,重复使用4次后BPA去除率依然超过90%;以及在自来水、污水厂出水等实际水体中良好的稳定性。（4）通过活化PMS降解BPA的实验对OD-MnO_2-x-RM的催化性能进行了评估。结果显示,拨浪鼓结构和OVs的引入均提升了OD-MnO_2-x-RM的催化性能,其中OVs使该材料的活性提高至原来的8倍。当PMS浓度为0.1 g/L时,催化剂投加量为0.05 g/L时,10 mg/L的BPA可以在45 min内被完全去除,反应动力学常数为65.86 g^-1?min^-1。OD-MnO_2-x-RM的转化反应频率（TOF）为66.7min^-1,高于其它Mn基材料,具有最佳的催化活性。在活化机理研究中,DFT计算结果显示,OVs增强了MnO₂和PMS之间的相互作用（从排斥变为吸引）,诱导了PMS在OVs位点的解离,并产生HSO₄^-和¹O₂。化学探针实验和猝灭实验证实了¹O₂主导了OD-MnO_2-x-RM+PMS体系对BPA的降解。催化剂的应用性评估显示,OD-MnO_2-x-RM重复使用4次后对BPA去除率依然可达86.1%,具有良好的重复使用性;对自来水、污水厂出水中的BPA去除率分别可达98.1%、90.8%,具有出色的实际应用潜力。