钌(Ⅱ)NNN配合物催化酮的氢转移反应研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yujia599
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
论文合成了三类非对称吡啶基桥联NNN配体及其钌(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的配合物,并通过X-ray单晶晶体结构测定方法,证实了典型配合物的晶体结构。研究了3类配体的钌(Ⅱ)配合物在酮氢转移反应中的应用。吡啶基桥联吡唑-亚胺配体成功应用于构建新型钌和镍配合物,其中钌配合物在酮氢转移反应中表现出较好的催化活性,利用0.2 mol%催化剂,在回流条件下实现了苯乙酮衍生物的氢转移反应,在5分钟内最高达到99%的转化率,全程TOF(turnover frequency)值最高为5940 h-1。吡啶基桥联吡唑-咪唑配体的钌(Ⅱ)配合物在酮氢转移反应中表现出优异的催化活性,在室温空气中,利用0.2 mol%的催化剂,大多数酮可以在0.5-1分钟内被还原成醇,全程TOF值达到59400 h-1;在室温氮气保护下,大部分含有供电子基的醛在5-10分钟内被还原成相应的醇。在82℃时,利用0.05 mol%的催化剂,大多数醛底物可以在1分钟内被定量还原成醇,全程TOF值达到712800 h-1。吡啶基桥联噁唑啉-咪唑配体的钌(Ⅱ)配合物在不对称氢转移反应中表现出优异的催化活性,一方面咪唑基团起到优异的加速反应作用,另一方面噁唑啉基团在对映选择性上起到控制作用。在室温时,利用0.1 mol%的催化剂,大多数酮底物在10分钟内以高收率和高对映选择性得到相应的醇,最高可获得97%的ee值,全程TOF值达到14850 h-1。吡啶基桥联双手性吡唑配体的钌(Ⅱ)配合物在不对称氢转移反应中也能表现出良好的催化活性。在回流状态下,利用0.1 mol%的催化剂,大多数酮底物在3分钟内以高收率被还原成相应的醇,但是产物对映选择性较差,最高可获得34%的ee值,全程TOF值达到59400 h-1
其他文献
目的:建立超高效液相色谱-四级杆-飞行时间质谱(ultra performance liquid chromatography coupled with quadrupole-time of flight mass spectrometry,UPLC-Q-TOF MS)快速检测
目的 分析Vitalstim吞咽治疗仪对伴吞咽障碍的脑瘫患儿的治疗效果。方法 将60例患儿分为治疗组和对照组,对照组采取传统吞咽功能训练,治疗组在对照组的基础上,加用Vitalstim吞咽
燃料电池是一种适应未来能源和环境要求的理想电源,目前已经在交通工具、手机电源等行业示范性应用。然而新型燃料电池催化剂铂的昂贵价格是制约其产业化的主要障碍之一,因此
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
就近几年的桥梁建设而言,桥梁和涵洞的软土地基工程是施工的一大难点,如果软土地基工程的强度不够,很可能对桥梁的整体稳固性和使用性能带来直接影响。由于软土地基施工的难
对21株外生菌根菌依次有选择地进行了生长能力,拮抗作用,生态适应性,激素分泌等系列筛选实验。所筛选出的 Suillus grevillei(K1.)Sing.能在3种类型的培养基上迅速生长对 Rhi